Пример решения прямой кинетической задачи

Ниже будет рассмотрено несколько примеров решения прямой кинетической задачи. На этих примерах мы попытаемся проиллюстрировать, какая физико-химическая информация может быть получена при решении прямой кинетической задачи, а также какие вычислительные трудности возникают в рассматриваемых конкретных случаях. [c.148]

ПРИМЕРЫ РЕШЕНИЯ ПРЯМОЙ КИНЕТИЧЕСКОЙ ЗАДАЧИ [c.148]

Для решения задачи выбора (дискриминация) вида кинетической модели следует сопоставить два метода кинетических исследований. Сравнение методов можно проиллюстрировать на примере сопоставления показателей процесса конверсии метана в проточной и без-градиентной установках. Зависимости скорости реакции от степени превращения приведены на рис. 1.10, а. Кинетические модели для прямой реакции 7, соответствующие кривым 1, 2,3 [c.23]

Пятнадцать лет тому назад вышла в свет книга "Применение вычислительной математики в химической и физической кинетике" [158], в авторский коллектив которой входил и один из авторов настоящей книги. В книге [158] впервые в советской научной литературе и одной из первых в мировой литературе были рассмотрены в весьма широком плане основные проблемы применения вычислительной математики в химической и физической кинетике. Были проанализированы методы решения прямой кинетической задачи, иллюстрированные решением многочисленных кинетических задач, приводящих к "жестким" нелинейным обыкновенным дифференциальным уравнениям, рассмотрены некоторые эффективные методы решения обратной задачи, поставлена (и намечены пути ее решения) так называемая проблема чувствительности. Был разработан и доведен до уровня стройной логической схемы оригинальный метод нахождения наиболее вероятного механизма химических реакций, проведен основной анализ и на ряде принципиальных физико-химических примеров показана эвристическая ценность метода Монте-Карло в химической и физической кинетике, а также был решен и ряд других проблем применения вычислительной математики в химической кинетике. [c.5]

Необходимо отметить, что как математические, так и физико-химичес-кие аспекты постановки и решения ОКЗ в настоящее время разработаны гораздо меньше, чем соответствующие вопросы дпя прямой кинетической задачи. Ниже будут рассмотрены некоторые проблемы решения ОКЗ и примеры решенных задач. [c.161]

Наряду с разнообразными физическими методами исследования строения и свойств свободных радикалов для решения некоторых из этих задач в начале 40-х годов начали применяться совершенно новые кинетические приемы, основанные на детальном понимании химического механизма процессов, происходящих при участии свободных радикалов. В основе этих методов лежит то обстоятельство, что небольшое число формальных кинетических характеристик сложной системы (порядок реакции, эффективное значение энергии активации, действие ускоряющих и тормозящ-их добавок и т. п.) часто позволяет отобрать из огромного количества возможных элементарных стадий сравнительно небольшое число и даже оценить константы скоростей некоторых из них. Для процессов, протекающих по радикальному механизму, это дает возможность определить значение констант для некоторых элементарных радикальных реакций. Хотя надо иметь в виду, что полагаться на эти данные можно только в меру надежности установления механизма сложного процесса, применение кинетических методов позволило получить очень существенные результаты, которые в ряде случаев были подтверждены впоследствии прямыми методами. В качестве примера мы опишем кинетические приемы определения констант скоростей реакций алкиль- [c.17]

Поскольку речь идет о решении обратной задачи, т. е. значения констант скорости заранее неизвестны, экспериментатор должен эмпирически найти область чувствительности кинетической кривой к искомым значениям констант скорости. В рассмотренном примере необходимо спуститься до столь малых времен, чтобы кинетическая кривая накопления продукта достоверно отклонялась от прямой линии или хотя бы достоверно не была направлена в начало координат. Диапазон значений Хо нужно подобрать таким, чтобы наклон прямолинейной части кинетической кривой зависел бы от5 , для чего концентрации не должны быть слишком велики, и в то же время наклон не был бы пропорциональным 5о, для чего концентрации не должны быть слишком малы. [c.243]

В качестве вторюго примера решения прямой кинетической задачи рассмотрим расчет сложного плазмохимического процесса диссоциации СО2 в присутствии серы, стимулированного колебательным возбуждением реагентов [112]. Суммарная реакция [c.150]

Как уже отмечалось ранее, расчет вероятности обнаружить в реакционной смеси разветвленную молекулу с определенной конфигурацией сводится к решению двух различных задач. Первая состоит в нахождении распределений по длинам боковых и внутренних цепей и в настояш ем разделе не рассматривается. Расчет же вероятностей различных топологических структур разветвленных макромолекул прямым методом требует решения сложных комбинаторных задач. Вместо прямого громоздкого способа пересчета структур, использованного для этих целей в ранних работах Флори [21 и Стокмаера [4[, удобнее воспользоваться стандартными, хорошо разработанными методами перечисления графов и теории ветвящихся процессов. Сначала проиллюстрируем применение этих методов на примере случайной /-функциональной поликонденсации, решение которой было найдено в разделе 2.1 кинетическим методом, а затем покажем, как можно обобщить примененные подходы к расчету более сложных процессов. [c.51]

Таким образом, если экспериментально достаточно подробно исследованы зависимости от времени концентрации исходных, промежуточных субстратов и продуктов ферментации, получены кинетические кривые роста отдельных микроорганизмов, то можно на основе качественного совпадения экспериментальных зависимостей с одной из теоретических, представленных на рис. 5.69-5.70, идентифицировать лимитирующую стадию развития симбиотической ассоциации. Более строгий количественный подход основан на моделировании роста микробной ассоциации с помощью решения прямой задачи и определении кинетических параметров роста при решении обратной. Рассмотрим особенности и возможности этого подхода на примере анализа закономерностей роста метангенерирующей микробной ассоциации. [c.672]