Импульсный полярограф

Ток ДЭС определяет предел чувствительности постояннотоковой полярографии. В предыдущем разделе показано, как, выделяя фарадеевскую составляющую из общего тока ячейки, можно существенно снизить предел определения электродноактивного вещества. Другой способ разделения фарадеевского тока и тока ДЭС реализован в импульсной полярографии. Особенность этого метода — поляризация капающего ртутного индикаторного электрода импульсами тока. [c.284]

Существуют две разновидности метода импульсной полярографии нормальная и дифференциальная. [c.285]

Рис. 5.15. Зависимости силы тока (а) и потенциала (б) от времени в импульсной полярографии и в дифференциальной импульсной полярографии <в)

Сила тока в данном случае слабо зависит от кинетики электродных процессов, в связи с чем метод сохраняет высокую чувствительность не только для обратимых, но и для необратимых систем, что является важным преимуществом по сравнению, например, с переменнотоковой полярографией (см. выше). Аналитическое приложение имеет главным образом дифференциальная импульсная полярография. [c.286]

Предельные определяемые концентрации в методе дифференциальной импульсной полярографии составляют моль/л. Следует отметить значительное мешающее действие поверхно стно-активных веществ, адсорбция которых может существенно изменять высоту пика. [c.287]

Дальнейшее развитие метода, требующее жесткой синхронизации периода капания и времени поляризации электрода (вольтамперометрия, импульсная полярография), приводит к усложнению электрода. Используют более быстро капающие электроды (капилляры большого диаметра), вводят устройства для принудительного отрыва капли в заданные моменты времени. Простейшим из них является управляемый электронным таймером молоточек, ударяющий по капилляру. [c.292]

Работа 12. Определение содержания нитросоединений методом импульсной полярографии [c.298]

Д< — интервал измерений импульсной полярографии. [c.295]

Хорошие результаты получаются и с помощью некоторых электрохимических методов. Но их применение еще находится в стадии разработки, например внедрение в практику ионселективных электродов. Иногда на эти методы оказывают существенное влияние условия определения и матричный эффект. Часто селективность их недостаточна для определения отдельных элементов при совместном присутствии. В постояннотоковой полярографии предел обнаружения составляет 1 мкг/см , селективность мала в переменнотоковой полярографии при том же пределе обнаружения селективность лучше в квадратноволновой полярографии, импульсной полярографии и дифференциальной импульсной полярографии предел обнаружения [c.415]

Каплан Б. Я- Импульсная полярография. — М. Химия, 1978. [c.612]

В импульсной полярографии электрод, находящийся при заданном значении среднего потенциала, поляризуют прямоугольными импульсами, высота которых линейно возрастает во времени. Получаемая при этом полярограмма идентична по форме классической полярограмме, но с сильно увеличенным предельным током, поскольку промежуток времени с момента наложения импульса до момента измерения тока оказывается намного короче периода жизни капли. В дифференциальной импульсной полярографии потенциал электрода изменяют по линейному закону и одновременно налагают одиночные импульсы прямоугольного напряжения около 30 мВ и длительностью 0,04 с. Измерение тока проводят, когда емкостный ток сильно снижается. Чувствительность импульсной и квадратно-волновой полярографии примерно одинакова. [c.281]

Существуют и другие новые направления в полярографии дифференциальная полярография, импульсная полярография, полярография с применением каталитических волн и т. п. С описанием этих методов можно познакомиться в книгах по полярографии. [c.170]

Импульсная полярография. В этом методе регистрацию тока проводят в небольшом интервале перед самым концом существования капли. В этом интервале, как это видно из зависимости ток — время для диффузионного и емкостного токов (рис. 4.18), отношение диффузионного тока к емкостному значительно благоприятнее, чем при обычных измерениях среднего ТОКа, за время общей продолжительности существования капли. [c.129]

Метод осциллографической полярографии с использованием импульсов различной формы (кроме пилообразных) квадратной, экспоненциальной, трапецеидальной, получил название импульсной полярографии. [c.168]

Импульсная полярография. Идея импульсной полярографии предложена Баркером в 1957 г. и является дальнейшим развитием его метода временного разделения емкостного и диффузионного токов. [c.213]

Рис. 147. Изменение величины активной поверхности ртутной капли во времени (а), момент наложения прямоугольного импульса напряжения (б) и изменение емкостного и диффузионного токов во времени (в) в прямой импульсной полярографии

В настоящее время для повышения чувствительности разрешающей способности при определении малых концентраций ве- ществ, наряду с осциллографической импульсной полярографией, развиваются новые направления полярографического анализа, которые получили название переменнотоковой полярографии. К области переменнотоковой полярографии в настоящее время относятся квадратноволновая, векторная, полярография с использованием амплитудной модуляции (интермодуляционная) и полярография на второй гармонике. Рассмотрим каждую в отдельности. [c.222]

Дифференциальная импульсная полярография. В этом методе на ячейку налагается, как и в обычной классической полярографии, медленно возрастающее напряжение. В конце периода капания на развертку напряжения налагают импульс небольшой амплитуды, приблизительно 50 мВ. Фиксируемый сигнал — разность токов, измеренных до и после наложения импульса. Получаемая кривая имеет форму пика с максимумом, близким к потенциалу полуволны. [c.501]

Рис. 82. Развертка потенциала в методе дифференциальной импульсной полярографии

Каковы отличия метода дифференциальной импульсной полярографии от классической полярографии [c.193]

Чем отличается способ уменьщения емкостного тока в методе переменнотоковой полярографии от способа, используемого в импульсной полярографии [c.193]

К этой же группе методов следует отнести и нормальную импульсную полярографию, в которой изменение потенциала РКЭ или СРКЭ от начального значения имеет вид прямоугольных импульсов с линейно растущей амплитудой А . При этом каждый импульс подается в сравнительно короткий промежуток времени перед концом жизни капли. Примерно такая же форма фарадеевского тока получается при изменении потенциала статического ртутного капельного электрода. Для подавления емкостной помехи в режиме нормальной импульсной полярографии используется вре- [c.317]

К этой же группе методов следует отнести дифференциальную импульсную полярографию, в которой на напряжение развертки в конце жизни каждой капли накладывается прямоугольный импульс небольшой амплитуды и проводится временная селекция фарадеевского тока. [c.320]

НОРМАЛЬНАЯ ИМПУЛЬСНАЯ ПОЛЯРОГРАФИЯ [c.341]

Присущее полярографии недостаточно высокое отношение фарадеевского сигнала к емкостному току, лимитирующее нижнюю границу определяемых концентраций, привело к появлению более совершенных аппаратурных методов, в частности импульсных вариантов, к которым относится нормальная импульсная полярография. [c.341]

Величина регистрируемых значений фарадеевского тока в импульсном режиме при прочих равных условиях заметно превышает аналогичные значения в постояннотоковой полярографии из-за многократного уменьшения длительности поляризации электрода при каждом фиксированном значении потенциала Е и из-за того, что в импульсном режиме поляризация электрода осушествляется. при максимальной площади поверхности РКЭ. Увеличение катодного тока в импульсной полярографии количественно можно оценить с помощью равенств (9.3) и (9.46). Отношение токов для с = = 1 и линейной диффузии оказывается равным [c.344]

При использовании в нормальной импульсной полярографии вместо ртутного капающего электрода СРКЭ с неизменной площа-344 [c.344]

Таким образом, уровень емкостной помехи в нормальной импульсной и в постояннотоковой полярографии на РКЭ практически одинаков. В то же время импульсный режим позволяет существенно увеличить регистрируемые значения фарадеевского тока, а значит, и отношение сигнал/помеха. В результате этого минимальные содержания, определяемые с помощью нормальной импульсной полярографии на РКЭ, почти на порядок меньше, чем в постояннотоковом режиме и составляют примерно мкмоль/л, а предел обнаружения имеет порядок 10 моль/л. [c.346]

Ионы Zn(II) необратимо восстанавливаются из нейтральных и щелочных (иапример, из аммиачных буферных) растворов, что затрудняет его определение методами переменнотоковой полярографии. При подкисленин растворов степень обратимости возрастает и на фоне ряда кислот процесс восстановления протекает квазиобратимо, что значительно улучшает условия определения ионов 2п(П). В то же время в сильнокислых растворах потенциалы восстановления ионов цинка и водорода существенно сближаются, так что раздельное определение их методом постояннотоковой и дифференциальной импульсной полярографии делается невозможным. Поскольку ионы водорода восстанавливаются на ртути существенно необратимо, то при использовании метода синусоидальной перемениотоковой полярографии мешающее действие ионов водорода устраняется. В то же время в кислых средах необратимо происходит и восстановление кислорода, так что его сигнал на полярограмме не проявляется. В связи с этим применение переменнотоковой полярографии позволяет избежать продолжительной операции его удаления, упрощает конструкцию ячейки и оснащение рабочего места в полярографической лаборатории. [c.299]

Инверснонная вольтамперометрия Дифференциальная импульсная полярография Ионометрия [c.415]

Известен метод дифференциальной импульсной полярографии,, который состоит в наложении на медленно изменяющееся постоянное иаиряжение квадратных импульсов в определенный момент [c.168]

Полярографический метод относится к группе методов, объединяемых общим названием вольтамперо-метрия. Вольтамперометрии — это совокупность методов анализа, основанных на исследовании вольтам-перных кривых. Вольтамперометрии включает классическую полярографию, инверсионную вольтам-перометрию, вольтамперометрию с быстрой разверткой потенциала, переменнотоковую и импульсную полярографии, вольтамперометрическое титрование и некоторые другие методы. Во всех этих методах исследуют зависимость вольтамперометрических характеристик от электрохимического процесса окисления или восстановления веществ, находящихся в растворе. Электрохимический процесс происходит на погруженном в раствор электроде иод влиянием 1гроте-кающего через него электрического тока. [c.481]

Термодинамика и кинетика окислит.-восстановит. р-ций, в к-рых участвуют биологически активные соед, изучаются вольтамперометрич. методами с использованием капающего (обычно ртутного) или стационарного электрода. Эти методы позволяют определить число электронов, вовлеченных в р-цию при каждом значении потенциала, а также обнаружить неустойчивые промежут. соединения, в т.ч. короткоживущие радикалы, к-рые не удается зарегистрировать методом ЭПР. Электрохим. методы имеют широкую область применения и позволяют изучать тонкости механизма р-ций. Они пригодны для проведения уникальных синтезов и решения сложных аналит. задач, т. к. чувствительность импульсной полярографии позволяет, напр., обнаружить 10 М электрохимически активного в-ва. Возможность применения электрохим. методов для решения упомянутых проблем основана на сходстве электрохим. и биол. окислит.-восстановит. р-ций оба типа являются гетерогенными (первые осуществляются на пов-сти электрода, вторые-на границе фермент-р-р), идут в одном интервале pH и в р-рах той же ионной силы, протекают в неводных средах и в одинаковом интервале т-р, включают стадию ориентации субстрата. Электрохим. методы позволяют получать информацию об окислит.-восстановит. потенциалах, числе электронов, механизме р-ций с участием азотсодержащих гетероциклич. соед. (пурины, пиримидины, порфирины и т. п.). Емкостные измерения дают важные сведения об адсорбционных св-вах низкомол. и высокомол. биологически активных соед. (нуклеотиды, белки, нуклеиновые к-ты). [c.292]

Импульсная полярография. Поляризующее напряжение можно подавать на электрод не непрерьтно по линейному закону, как в классической и осциллографической полярографии, а отдельными кратковременными импульсами. Импульсная полярография, особенно один из ее вариантов -дифференциальная импульсная полярография, - наиболее современный высокочувствительный метод. Суть этого метода иллюстрирует рис. 82. На медленно изменяющееся но линейному закону постоянное папряжепие налагают кратковременные (до 60 мс) импульсы постоянного напряжения равной амплитуды (50-100 мВ). На каждую каплю подают один импульс. Си.лу тока измеряют дважды до подачи импульса и в конце импульса. Результирующая кривая (дифференциальная импульсная полярограмма) записывается в координатах А1 - Е (рис. 83). Потенциал ника численно равен потенциалу полувол- пы. Высота пика иропорциопальпа коп- [c.178]

Рис. 9.8. Изменение во времени площади и потешщала РКЭ в режиме нормальной (а) и дифферешщальной (б) импульсной полярографии

Поскольку условия поляризации электрода в хроноамперо-метрии и нормальной импульсной полярографии идентичны, временные и вольт-амперные зависимости фарадеевского тока должны быть аналогичны не только при диффузионных ограничениях, но и в более общем случае, когда ток кроме диффузии лимитируется скоростью переноса заряда. При этом хроноамперометрическая зависимость /(О, выраженная уравнением (9.28), справедлива для нормальной импульсной полярографии при 1 = 1. Следовательно, вольт-амперная зависимость в условиях нормальной импульсной полярографии описывается выражением [c.344]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология