Дифференциальная импульсная полярография ДИП применение

Потенциостатические методы основаны на том, что на ячейку подаются импульсы напряжения, изменяющиеся во времени по заданному закону со скоростью, большей 1 В/с, и измеряются изменения величины тока во времени. Кривая зависимости величины тока от потенциала или напряжения на ячейке появляется на экране осциллографа. По форме кривой осциллографические полярограммы с применением линейно изменяющегося напряжения занимают среднее положение между прямым и дифференциальным методом. Преимуществами метода являются повышенная разрешающая способность и быстрота анализа многокомпонентную систему можно проанализировать на одной капли ртути за несколько секунд. Применение многоступенчатого напряжения способствует уменьшению помех от емкостного тока и повышению чувствительности метода до 10 моль/л. В случае использования импульсов различной формы (квадратной, экспоненциальной и др.) метод называется импульсной полярографией, [c.314]

Хорошие результаты получаются и с помощью некоторых электрохимических методов. Но их применение еще находится в стадии разработки, например внедрение в практику ионселективных электродов. Иногда на эти методы оказывают существенное влияние условия определения и матричный эффект. Часто селективность их недостаточна для определения отдельных элементов при совместном присутствии. В постояннотоковой полярографии предел обнаружения составляет 1 мкг/см , селективность мала в переменнотоковой полярографии при том же пределе обнаружения селективность лучше в квадратноволновой полярографии, импульсной полярографии и дифференциальной импульсной полярографии предел обнаружения [c.415]

Другим способом снижения емкостной помехи в дифференциальной импульсной полярографии является применение СРКЭ вместо РКЭ. В этом случае импульсная поляризация электрода происходит при постоянстве его площади, и при условии н - im постояннотоковая составляющая емкостного тока практически полностью отсутствует во время обеих выборок. Поэтому емкостная помеха будет определяться лишь значением импульсной составляющей /си, определяемой выражением (9.68). [c.357]

Дифференциальная импульсная полярография нашла в аналитической практике применение прежде всего как метод анализа следов, хотя и используют ее, так же как физико-химический метод, для изучения химических и электрохимических реакций [78]. В качестве аналитического метода ДИП применяют для определения простых полярографически активных веществ и для анализа сложных смесей неорганических или органиче- [c.187]

Особенно перспективной для определения низких концентраций веществ является дифференциальная импульсная полярография— с ее помощью можно определять вплоть до — 10 моль/дм , что делает этот метод особенно ценным при анализе объектов окружающей среды на различные вредные вещества. Эффективному аналитическому применению этого метода для определения следовых количеств веществ способствует также и то, что может быть значительно снижена концентрация фонового электролита — при этом снижается опасность введения различных загрязнений вместе с индифферентным электролитом. [c.26]

Полезное введение в методику моделирования дано в монографии [115]. Интересные примеры применения различных методов моделирования публикуются также в литературе по аналитической химии. В частности, в гл. 4 монографии [114] рассматривается использование в исследовании химической кинетики очень популярного и хорошо известного метода Монте-Карло. Авторы публикаций, в которых обсуждаются достоинства метода моделирования, как правило, сами пользуются им. Так, авторы статьи [117] продемонстрировали роль компьютерного моделирования в исследованиях факторов, определяющих оптимальный режим работы высокоэффективного жидкостного хроматографа, предназначенного для препаративного разделения в данном случае при помощи компьютерного моделирования изучалось влияние на элюирование изменения числа теоретических тарелок в хроматографической колонке. Авторы статей [118— 120] интенсивно изучали применение моделирования в дифференциальной импульсной полярографии как выяснилось, в результате моделирования можно предсказать форму полярографического пика и его положение как функции экспериментальных переменных, таких, как высота и длительность импульса и время спада. В этом примере метод моделирования позволяет аналитику осуществить выбор и оптимизацию экспериментальных условий без проведения длительных эмпирических исследований. [c.392]

Дифференциальная импульсная полярография. В дифференциальной импульсной полярографии измерение полуширины пика и сопоставление ее с теоретическим значением, вероятно, является простейшим способом оценки обратимости или необратимости электродного процесса. Другие критерии, основанные на применении уравнения (6.8), также могут быть использованы, о с большими трудностями. Для простых испытаний воз -можно применение уравнений (6.8) и (6.10). [c.408]

ПРАКТИЧЕСКОЕ ПРИМЕНЕНИЕ ДИФФЕРЕНЦИАЛЬНОЙ ИМПУЛЬСНОЙ ПОЛЯРОГРАФИИ [c.187]

Существуют и другие новые направления в полярографии дифференциальная полярография, импульсная полярография, полярография с применением каталитических волн и т. п. С описанием этих методов можно познакомиться в книгах по полярографии. [c.170]

Плишка [90] сопоставил воспроизводимость опреде-леиия 10 —10 М концентраций методами классической полярографии с применением трех методов градуировки. Воспроизводимость ухудшалась в порядке метод градуировочной кривой — метод отношения высот волн (другой деполяризатор в качестве внутреннего стандарта) — метод добавок. Автор показал, что этого и следовало Ожидать на основе теории несовершенных чисел. Тем не менее в дифференциальной импульсной полярографии большинство исследователей Отдает предпочтение градуировке по методу добавок. Это объясняется зависимостью ДИП от случайных колебаний состава фона, которые влияют на наклон градуировочной характеристики. Невоспроизводимость Нц за счет таких колебаний может доминировать над невоспроизводимостью результатов анализа из-за флуктуаций объема добавок и неизбежно ограниченного числа градуировочных данных в методе добавок. [c.35]

Это ДОВОЛЬНО специфичное применение переменнотоковой полярографии в высокочастотной области ясно показывает необходимость выяснения природы электродного процесса. Оно также говорит о том, что, например, переменнотоковый и импульсный методы не эквивалентны. Переменнотоковые методы несколько более специфичны, чем импульсный или постояннотоковый методы. Конечно, дифференциальный импульсный и постояннотоковый методы вообще-то более пригодны для определения более широкого ряда вешеств. Тем самым хорошо иллюстрируется то положение, что различные варианты полярографии скорее дополняют друг друга, чем конкурируют. Аппарату- [c.472]

Ионы Zn(II) необратимо восстанавливаются из нейтральных и щелочных (иапример, из аммиачных буферных) растворов, что затрудняет его определение методами переменнотоковой полярографии. При подкисленин растворов степень обратимости возрастает и на фоне ряда кислот процесс восстановления протекает квазиобратимо, что значительно улучшает условия определения ионов 2п(П). В то же время в сильнокислых растворах потенциалы восстановления ионов цинка и водорода существенно сближаются, так что раздельное определение их методом постояннотоковой и дифференциальной импульсной полярографии делается невозможным. Поскольку ионы водорода восстанавливаются на ртути существенно необратимо, то при использовании метода синусоидальной перемениотоковой полярографии мешающее действие ионов водорода устраняется. В то же время в кислых средах необратимо происходит и восстановление кислорода, так что его сигнал на полярограмме не проявляется. В связи с этим применение переменнотоковой полярографии позволяет избежать продолжительной операции его удаления, упрощает конструкцию ячейки и оснащение рабочего места в полярографической лаборатории. [c.299]

В заключение мы хотели бы обратить внимание на то, что в последнее время для повышения разрешающей способности полярографического метода эффективно используются различные видоизменения полярографии. В литературе описано, например, раздельное определение аскорбиновой кислоты, катехи-на и индоламина с применением дифференциальной импульсной полярографии [92] и др. [c.76]

Батли и Флоренс [53] оценили пределы обнаружения РЬ(П) и Сс1(П) в цитратных растворах методами инверсионной полярографии постоянного тока с использованием ртутно-стеклоуглеродного электрода, инверсионной полярографии переменного тока и инверсионной дифференциальной импульсной полярографии с применением СРЭ (табл. 1). Для исследования [c.22]

В первой работе по инверсионной дифференциальной импульсной полярографии [50] был применен СРЭ первого типа — капля ртути, подвешенная на амальга-мироаанную платиновую проволочку. В этой работе установлена пропорциональная зависимость между Яп и концентрацией Сс1 11) в интервале от 1-10 до [c.105]

Волер с соавт. [229] исследовали восстановление Те(IV) методом дифференциальной импульсной полярографии с применением РКЭ и СРЭ. Они установили, что предел обнаружения Те(1У) на фоне 0,1 М НС1О4 но второму пику составляет 1,6-10- мкг/см (для РКЭ) и 1,0-10-3 мкг/см (для СРЭ). Определению мешают 5е(1У) при С 10 М, Си(П) при С 2,5-10-бМ и Л5(П1) при С 4-10-5 М. [c.187]

Для химика-аналитика могут быть интересными две особенности пропорциональность концентрации и независимость т 1/2 от электрохимической кинетики (А ), так же как независимость предельного тока, описываемого уравнением Ильковича, в постояннотоковой полярографии. Поэтому в принципе параметр т должен был бы найти значительное аналитическое применение, но даже беглый взгляд на Е— -кривую, вероятно, должен сильно обескураживать химика, привыкшего иметь дело с симметричными или почти симметричными кривыми в форме пика с высотой, прямо пропорциональной концентрации, как, например, в дифференциальной импульсной полярографии. Если бы даже других ограничений в хронопотеициометрии не было, то необходимость вычисления х из Е—/-кривой, аналитически невыгодной формы, мешало бы ее широкому использованию (кривая на рис. 8.14 является идеальной, а реальную кривую обычно оценить много труднее). [c.504]

Метод со ступеньками заряда, очевидно, должен будет щироко использоваться по мере того, как применение малых ЭВМ и микропроцессоров получит широкое распространение (см. гл. 10). Несмотря на достоинства методов с контролируемым зарядом, эти методы, очевидно, еще нужно опробовать при решении многих реальных аналитических задач. Нужно нод--черкнуть, что даже самый перспективный метод может быть адекватно оценен только путем решения реальных проблем, а не определения кадмия в дистиллированной воде, содержащей фоновый электролит. Эта задача в отношении кулоностатических методов еще должна быть решена, и их применение в аналитической химии, по существу, еще находится в зачаточном состоянии по сравнению с широко используемыми методами, например, с дифференциальной импульсной полярографией. Будущая работа должна будет включать прямое сопоставление полярографии со ступеньками заряда и, например, дифференциальной импульсной полярографии при решении конкретной аналитической задачи. Тогда и только тогда будет завершена оценка полярографии со ступеньками заряда как современного полярографического метода. [c.518]

Предел обнаружения может быть существенно понижен за счет предварительной очистки раствора формальдегида с помощью ионообменной смолы в Н-форме, а также благодаря применению дифференциальной импульсной полярографии (см. M Lean е.а. Anal ehem., 1978, v. 50, № 9. p. 1309—1314). [c.311]

Прогресс полярографии, наметившийся в послевоенный период, сопровождается интенсивным развитием теории и совершенствованием измерительной аппаратуры. С появлением новых методов полярографии дифференциальной, импульсной, переменно-токовой и др. повысились чувствительность, разрешающая способность и значительно расширилась область применения. Достигнутые успехи во многом обусловили развитие поля-рографостроения. Серия талантливых работ С. Б. Цфасмана, завершившаяся внедрением в массовое производство трех типов совершенных полярографов постоянного и переменного тока, выдвинула нашу страну в первые ряды мирового полярографостроения. [c.5]

Можно полагать, что любой современный полярографический метод должен обладать какими-нибудь специфическими преимуществами по сравнению с постояннотоковой полярографией. Обычно они совершенно очевидны. Однако теперь перед аналитиком, размышляющим над применением полярографии, может встать более трудный и фундаментальный вопрос каким методом лучше всего решается его задача, скажем, переменнотоковой или импульсной полярографией Даже когда химик решил использовать переменнотоковую полярографию, то остается вопрос, каким вариантом воспользоваться основной частоты или второй гармоники, с фазоселективным детектированием или без него Если же решено использовать импульсную полярографию, то какую нормальную, производную или дифференциальную Новые полярографические методы и ва- [c.15]

В гл. 4 показано, что использование малых периодов капания (скоростная полярография) расширяет область аналитического применения волн, осложненных процессами адсорбции или образования пленки. Статьи Кантерфорда и Остерьянга [22, 23], посвященные анодным процессам, включая образование соединений ртути, иллюстрируют, что такое же улучшение формы волны достигается и в нормальной импульсной полярографии, но не в дифференциальной. Это может быть обусловлено уменьшенной временной шкалой и небольшими временами электролиза как для метода постояннотоковой полярографии с малым периодом капания, так и для импульсного метода. Нормальный импульсный метод, в котором зависимость налагаемого потенциала от времени такова, что процесс электролиза протекает периодически, как будет показано позднее (при обсуждении работы стационарных электродов), является идеальным для сведения к минимуму нежелательных влияний не- [c.401]

Производные импульсные полярограммы свободны от искажений, характерных для производных постояннотоковых полярограмм. Однако дифференциальный импульсный метод еще лучше, и он доступен. Видимо, поэтому производный импульсный вариант почти не используется. Если же необходимо применить очень малые периоды капания в импульсной полярогра-4)ии с тем, чтобы использовать более быстрые скорости развертки потенциала, то эффекты фарадеевского искажения, описанные ранее в этой главе, ограничивают применение дифференциального импульсного метода. Поскольку нормальный импульсный и псевдопроизводный импульсный методы таким искажениям не подвержены, то при очень малых периодах капания псевдопроизводный метод, безусловно, лучше, чем дифференциальный вариант [43]. Нежелательные явления, связанные с адсорбцией, также могут быть устранены методом псевдопроизводной импульсной полярографии [43], и именно в этой связи следует ожидать основного применения метода. Уменьшение влияния адсорбции может быть весьма успешно осуществлено со стационарными электродами, как это описано в следующем разделе, посвященном очень близкому методу дифференциальной вольтамперометрии с двойным импульсом. [c.419]