Кинетика разложения амальгам

Коршунов и Иофа [228] исследовали кинетику разложения амальгам лития, натрия и калия в щелочных растворах при рН>10 в условиях максимальной чистоты растворов и амальгам. Ими была установлена пропорциональность скорости разложения амальгамы ее концентрации в первой степени и независимость г р от состава раствора. Кроме того, оказалось, что при катодной поляризации скорость разложения амальгамы не зависит от потенциала и что смешанная амальгама калия и лития растворяется со скоростью, равной сумме скоростей разложения индивидуальных амальгам. [c.46]

При исследовании природы перечисленных методов непрямого восстановления органических соединений амальгамами электрохимический характер восстановительного процесса четко проявляется в последних двух случаях. Многочисленные исследования доказывают электрохимический характер восстановительных процессов, осуществляемых и двумя первыми способами [4, 15—19, 35—42]. Это подтверждается, в частности, тем, что амальгамы щелочных металлов восстанавливают органические соединения тех же классов, какие восстанавливаются электрохимическим путем на металлах с высоким перенапряжением водорода [43—45], причем кинетику разложения амальгам щелочных металлов можно предсказать исходя из электрохимических данных по восстановлению органических соединений на ртутном катоде при потенциале амальгамы [46—52]. [c.531]

Более сложные уравнения получаются и при рассмотрении кинетики разложения амальгам водными растворами, содержащими очень слабые деполяризаторы. В этом случае нужно учитывать одновременно с процессом восстановления органических соединений сопряженный с ним процесс — выделение газообразного водорода. [c.535]

Изучая кинетику разложения амальгам щелочных и щелочно-земельных металлов, они показали, что щелочной металл, растворенный в ртути, существенно не влияет на величину водородного перенапряжения. Это вытекает из хорошего совпадения данных по зависимости потенциала амальгамного электрода от pH раствора при постоянной плотности тока с данными Багоцкого и Яблоковой по прямым поляризационным измерениям на ртути в кислых буферных растворах [c.28]

Для случая, когда 2 ф 0,5, в конечных уравнениях кинетики разложения амальгам степенные показатели и константы скоростей разложения амальгам принимают другие значения. [c.128]

Рис. 47. Прибор для изучения кинетики разложения амальгам.

Изучение кинетики разложения амальгам щелочных металлов спиртовыми растворами, содержащими сероуглерод, показало аналогию в механизме разложения амальгам спиртовыми [c.151]

Данные о кинетике разложения амальгам щелочных металлов [213—215, 219—225] очень различаются по величинам скоростей процесса. Если скорости выразить в а см , то результаты, полученные разными авторами в сравнимых условиях, будут колебаться от 1,5-10 2 а/сж2 до 1,5-10 " а/см , т. е. различаться в 100 раз. При этом даже для минимальных скоростей реакции рассчитанные величины перенапряжения превышали перенапряжение водорода на ртутном катоде не более чем на 60—80 мв. Такое различие [c.34]

Наконец, важная причина расхождения результатов исследований заключается в том, что сами исходные вещества недостаточно чисты. Как упоминалось выше, даже в наиболее совершенно оформленных опытах по кинетике разложения амальгам, проводимых в предельно чистых условиях, скорости реакций различались на несколько порядков, потому что выделение водорода на 99, а иногда и на 99,999% проходило не на самой амальгаме, а на поверхности посторонних металлов, осажденных на амальгаме. [c.39]

Более ранние сведения о кинетике разложения амальгам щелочных металлов неоднозначны по величинам скоростей процесса. Результаты, полученные разными авторами в сравнимых условиях, колеблются от [c.26]

Капцан О Л, Кинетика разложения амальгам. Канд дисс, МГУ, [c.119]

Рис. 195 и 196 иллюстрируют распространение четвертого метода с двух веществ на большее их число на примере характеристик фазового превращения соответственно в одно- и двухкомпонентной системах. Последний чертеж воспроизведен из оригинального исследования [132] с той лишь разницей, что линии продолжены вправо вверх, где они сходятся примерно в одной точке. Рис. 195 отвечает распространению уравнения В. А. Киреева (IV, 22) с двух жидкостей на пять (линия для первого члена ряда расположена несколько в стороне), рис. 196 соответствует аналогичному распространению уравнения (IV, 31). Возможно, точнее было бы считать, что существуют две точки пересечения одна для четных, а другая — для нечетных членов ряда. На рис. 197 приведен пример характеристики химического процесса — кинетики разложения амальгам щелочных металлов. [c.236]

Проведенное авторами исследование кинетики разложения амальгам в сильнощелочных средах показало, что при pH > 10 скорость разложения амальгамы не зависит от состава, концентрации и pH растворов. Скорость разложения i (в aj M ) в данных условиях определяется только концентрацией амальгамы Сам (в г-экв1л) в первой степени [c.118]

Таким образом, полученные авторами результаты показывают, что наличие на поверхности амальгамы ничтожных зарязнений с более низким, чем на ртути, перенапряжением водорода приводит к разделению катодных и анодных участков. Кинетика разложения амальгам в этих условиях близка к зависимости, выражаемой уравнением (4.1), вытекающей из электрохимических представлений. [c.119]

Поэтому обычно в щелочных растворах перенапрян ение водорода на ртутном катоде вычисляют из данных о кинетике разложения амальгам щелочных металлов, полагая, что присутствие щелочного металла не оказывает существенного влияния на процесс [213, 214]. [c.34]