Константа скорости разложения амальгам

Из этого уравнения следует, что время разложения амальгамы т при концентрации щелочного металла в амальгаме от см до См будет тем меньшим, чем меньше будет объем амальгамы Уам, а также концентрация ионов щелочного металла в растворе См+ и чем больше будет поверхностная концентрация органического вещества ск и константа скорости разложения амальгамы в его присутствии кь- Последняя величина выражается уравнением [c.225]

Наконец, увеличение константы скорости разложения амальгамы для одного и того же деполяризатора при переходе от амальгамы одного щелочного металла к амальгаме другого должно быть [c.226]

Для многих органических соединений деполяризация часто составляет величины порядка десятых долей вольта. Легко показать, что такая деполяризация, в соответствии с уравнением (Х1И-13), должна приводить к значительному увеличению константы скорости разложения амальгамы, что очень часто действительно наблюдается на опыте. [c.535]

Таким образом, время разложения амальгамы растворами, содержащими восстанавливаемые органические вещества, будет тем меньше, чем будет меньше объем амальгамы, концентрация ионов щелочного металла, образующего амальгаму, и чем больше будет концентрация органического вещества и константа скорости разложения амальгамы. [c.131]

Константа скорости разложения амальгамы в присутст- 3,01 [c.138]

Уравнение (4.61) является уравнением прямой линии. Поэтому должна наблюдаться прямолинейная зависимость между логарифмом константы скорости разложения амальгамы и ее нормальным потенциалом, причем тангенс угла наклона прямой должен быть близок к 8,67. [c.143]

Увеличение константы скорости разложения амальгамы при переходе от чистых щелочных растворов к растворам, содержащим ацетон, как показывает уравнение (4.56), должно быть связано с величиной деполяризации. Деполяризация [c.144]

Увеличение константы скорости разложения для одной и той же амальгамы при переходе от одного органического соединения к другому отражается уравнением [c.226]

Изменение константы скорости разложения для одной и той же амальгамы при переходе от одного органического соединения [c.534]

Соотношение констант скоростей разложения одной и той же амальгамы, но разных органических соединений (/Св1 и Квг) отражается уравнением [c.134]

Условной константа названа потому, что при расчете ее величины по уравнению (4.44) переход от поверхностной к объемной концентрации восстанавливаемого соединения, осуществляемый с помощью уравнения Фрейндлиха С = тС" в виде, записанном выше для ацетона С =С", приводит к расчету не Кш, а Кт>т. В дальнейшем эту величину мы будем назы вать просто константой скорости. Ею удобно оперировать, так как она весьма легко определяется опытным путем с помощью уравнения (3.44) по скорости разложения амальгамы в растворе, содержащем 1 г-моль л восстанавливаемого соединения. [c.142]

Изменение константы скорости разложения для одной и той же амальгамы при переходе от одного деполяризатора к другому, в отсутствие с уравнением [4.55], должно зависеть от величин потенциалов электрохимического восстановления этих соединений. Опытные данные (табл. 4) действительно [c.145]

Увеличение константы скорости при переходе от процесса разложения амальгамы растворами без органических деполяризаторов к процессу разложения растворами, содержащими восстанавливаемые органические вещества, для кислой, нейтральной и слабощелочной сред может характеризоваться уравнением [c.226]

Такого же типа зависимости получены для нейтральных и кислых сред. Сопоставление опытных констант скоростей реакций разложения амальгамы в кислых (pH 3—5) и щелочных (pH 13) растворах в присутствии некоторых кетонов, в частности ацетона, показывает, что этот процесс протекает по электронному механизму, так как повышение концентрации ионов водорода в растворе не приводит к увеличению скорости разложения амальгам. [c.227]

Увеличение константы скорости реакции разложения амальгамы для кислых, нейтральных и слабощелочных сред при переходе от процесса разложения амальгамы растворами без органических деполяризаторов к процессу разложения амальгамы растворами электролитов, содержащими восстанавливаемые органические вещества, может характеризоваться следующим уравнением [c.535]

В щелочных растворах авторы отмечают плохую воспроизводимость экспериментальных данных. Как следует из приводимых в статье результатов, реакция разложения амальгамы натрия в общем подчиняется уравнению (4.1), однако константы скорости, полученные на основании различных опытов, сильно отличались друг от друга. [c.111]

Бренстед и Кейн исследовали также процесс разложения амальгамы натрия в бензольном растворе фенола. Процесс подчиняется уравнению (4.1), причем константа скорости зависела от концентрации фенола В опытах с бензойной кислотой, растворенной в сухом бензоле, авторы нашли, что зависимость (4.1) плохо оправдывается. Они связывали это с возможным химическим взаимодействием между бензойной кислотой и бензолом [c.111]

Рассчитанные по уравнению (4.76) условные константы скорости процесса разложения амальгамы Кв приведены ниже [c.152]

Таким образом, время разложения амальгамы растворами, содержащими восстанавливаемые вещества, будет тем меньше, чем меньше объем амальгамы, концентрация соли щелочного металла, образующего амальгаму, и чем больше концентрации органического вещества и константа скорости разложения амальгамы. Константа скорости разложения амальгамы (XIII-10) зависит от двух величин — стандартного потенциала амальгамы и Лох — значения потенциала восстановления органического соединения на ртутном или амальгамном электроде при г=1 aj M в 1,0 н. растворе ионов щелочного металла, образующего амальгаму, содержащем 1 моль л органического вещества. Чем больше по абсолютной величине и чем меньше Лох, тем больше будет константа скорости разложения амальгамы. Причем, так как эта зависимость экспоненциальная, то при небольшом изменении fL или Лох константа скорости разложения амальгамы должна меняться весьма сильно. В частности, переход от процесса восстановления какого-нибудь органического соединения амальгамой натрия = -1,844 в) к процессу восстановления амальгамой лития ( L = — 2,044 б) должен приводить к увеличению константы скорости разложения амальгамы примерно в 50 раз. [c.534]

Из уравнения (4.36) следует, что константа скорости разложения амальгамы может быть вычислена, если известны следующие величины ам — нормальный потенциал амальгамы и в — потенциал восстановления органического вещества на ртутном или амальгамном электроде при i = 1 aj M , в растворе, содержащем 1 моль/л органического вещества . [c.131]

Константа скорости разложения амальгамы, как это следует из вида уравнения (4.36), (4.49), (4.52), зависит от двух величин от — нормального потенциала амальгамы и от значения потенциала восстановления органического соединения на ртутном или амальгамном электроде в 1,0 н растворе ионов металла, образующего амальгаму, содержащем 1 моль1л органического вещества при I = 1 а см . Чем больше (по абсолютной величине) будет Е ш и чем меньще Еь, тем больше будет константа скорости разложения амальгамы. Причем, так как эта зависимость экспоненциальная, то при небольшом изменении Е или Е константа скорости разложения амальгамы должна меняться весьма сильно. [c.133]

Например, для амальгам натрия е1ы—— 1,844 в) и лития е1м = 2,044 в) ДЯам составляет 0,2 в. Это должно приводить к увеличению константы скорости разложения амальгамы примерно в 50 раз. [c.134]

Из уравнения (4.76) следует, что скорость разложения амальгамы должна быть тем больше, чем больше константа скорости разложения амальгамы /Св, чем выше давление двуокиси углерода и концентрации амальгамы и чем ниже концентрация ионов щелочного металла в растворе. Для одной и той же амальгамы, например, амальгамы натрия, накопление в растворе формиата и бикарбоната натрия должно приводить к снижению скорости разложения амальгамы. Так как при разложении этой амальгамы в токе углекислого газа накапливается формиат натрия 9,0 моль л, а бикарбонат натрия только до 1,0 моль1л, то практически разложение амальгамы происходит в насыщенном бикарбонатном растворе. С повышением концентрации формиата скорость разложения амальгамы должна меняться как вследствие повышения концентрации ионов щелочного металла в растворе, а также из-за снижения растворимости углекислого газа в более концентрированных растворах. С повышением давления углекислого газа скорость разложения амальгамы должна увеличиваться, причем, если п меньше 1, то скорость разложения амальгамы с повышением давления будет увеличиваться не прямо пропорционально давлению, а несколько медленнее. Не трудно показать, что доля тока т]ф (в %), отвечающая процессу образования фомиата может быть определена по уравнению [c.148]

Френкель и Хейнц [10] исследовали только кислые растворы, причем в процессе опыта концентрация ионов натрия в растворе менялась очень слабо. Это достигалось применением больших, по сравнению с амальгамой, объемов раствора. Авторы нашли, что реакция разложения протекает с постоянной скоростью. Такой вывод был получен по всей видимости потому, что в принятых условиях процесс разложения амальгамы лимитировался диффузионными затруднениями подвода натрия из амальгамы к поверхности раздела амальгама — раствор. В более поздней работе Френкеля, Венгеля и Кана [11] было найдено, что после периода постоянной скорости для очень разбавленных амальгам скорость реакции может быть описана уравнением первого порядка. Однако такой вывод авторы сделали лишь на основании только трех опытов, константы которых значительно различались. [c.110]

Это уравнение дает значение плотности тока разлс жения амальгамы натрия в концентрированном раств( ре хлористого натрия, причем величина 7-10 °/ явл ется константой скорости реакции с учетом влияния 1 нее температуры. В электролизере скорость реакщ разложения амальгамы пропорциональна концентращ амальгамы на поверхности амальгамы Сыа. Тогда д средней плотности тока разряда водорода в электрол зере /нг уравнение имеет вид [c.43]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология