Ориентация двойная

Ориентация двойной связи [c.25]

Чаще всего принято объяснять этот факт гиперконъюгацией. В реакциях элиминирования Е1 ориентация двойной связи подчиняется правилу Зайцева независимо от того, является ли уходящая группа нейтральной или положительно заряженной. [c.26]

Причины различной ориентации двойной связи исследовались во многих работах, Поскольку ориентация по Зайцеву [c.27]

Пространственная ориентация двойной связи [c.30]

ПРОСТРАНСТВЕННАЯ ОРИЕНТАЦИЯ ДВОЙНОЙ СВЯЗИ В ПРОДУКТАХ ЭЛИМИНИРОВАНИЯ 26 [c.805]

Для вытянутых эллипсоидов Р р) заметным образом зависит от р в области р < 10. Поэтому независимые определения [г)], М и Ог (последнее из ориентации двойного лучепреломления в потоке, см. гл. УП) в области р < 10 могут служить для определения р. При р > 10 функция Р(р) меняется весьма слабо и величина [ц ОгМ практически не зависит от р. При р = оо функция Р р) = 0,8. В этих условиях измерения [т1] и М достаточны для определения Ог, т. е. в выражении (2.9). [c.101]

На рис. 2.27 [220] представлены длины типичных палочкообразных частиц вируса табачной мозаики, полученные при различных т из измерений ориентации двойного лучепреломления (см. гл. VII) и градиентной зависимости вязкости (с использованием табл. 2.8). В широкой области напряжений сдвига т пе- [c.174]

Эффект макроформы и угол ориентации двойного лучепреломления [c.556]

Рис. 7.29. Схема оптической части визуальной установки для измерения величины и угла ориентации двойного лучепреломления в потоке.

Рис. 8.6. Длина частиц ВТМ, определенная по измерениям угла ориентации двойного лучепреломления при различных градиентах скорости

Таким образом, как и в случае белковых молекул, гидродинамические параметры и размеры молекул ПБГ, найденные по ориентации двойного лучепреломления при значительных напряжениях сдвига, хорошо согласуются с соответствующими данными, полученными другими методами. [c.607]

Примеры, рассмотренные в настоящем параграфе, показывают, что для растворов жестких асимметричных по форме макромолекул экспериментальное изучение ориентации двойного лучепреломления в потоке с применением соответствующей теории (раздел А гл. VII) является надежным методом определения коэффициентов вращательной диффузии растворенных макромолекул. Когда известно, что форма частиц может быть моделирована эллипсоидом вращения или цилиндром, этот метод позволяет вычислить размеры частиц и асимметрию их формы. [c.607]

Зависимость величины и ориентации двойного лучепреломления от напряжения сдвига в широкой области градиентов скорости потока для растворов полимеров в отсутствие эффекта формы подробно обсуждалась в 5—7 этой главы. В двух последних параграфах ( 10, II) было рассмотрено влияние эффектов макро- и микроформы на величину двойного лучепреломления раствора полимера в области малых напряжений сдвига (g- 0). В настоящем параграфе излагаются экспериментальные данные по исследованию динамооптических свойств растворов полимеров при наличии заметного эффекта формы в области достаточно больших напряжений сдвига. Теория этих явлений была рассмотрена в 15 и 16 гл. VII. [c.676]

В многочисленных работах, посвященных исследованию величины и ориентации двойного лучепреломления в растворах белковых полимеров, полученные данные, как правило, обсуждаются с использованием модели жестких палочкообразных частиц, что во многих случаях (фиброин щелка [124], пектин [125, 126] и др.) приводит не только к качественному, но и количественному согласию с теорией. В то же время метод двойного лучепреломления оказывается полезным при изучении агрегации частиц и гелеобразования, например, в растворах фибриногена [127] и казеина [128], а также с успехом может применяться для исследования процессов гидролиза (в растворах пектина [129]) и влияния других воздействий на морфологические свойства частиц (миозин [130]). [c.612]

Что касается эффекта микроформы, то, поскольку он имеет сегментную природу, зависимость его от градиента скорости не отличается от соответствующей зависимости для собственной (сегментной) анизотропии, рассмотренной в 7 настоящей главы, и потому не требует особого обсуждения. Напротив, для эффекта макроформы, исходя из формулы (7.130), можно ожидать существенно отличной зависимости величины и соответственно ориентации двойного лучепреломления от напряжения сдвига в потоке (параметра 8). [c.676]

В последующем изложении Ап и фт означают величину и ориентацию двойного лучепреломления в растворе полимера при учете доли, вносимой растворителем в анизотропию раствора (гл. VII). [c.620]

Зависимость величины и ориентации двойного лучепреломления от концентрации раствора [c.625]

Рис. 8.34. Концентрационная зависимость ориентации двойного лучепреломления в потоке для различных фракций полистирола

Рис. 8.67. Величина Дл и угол ориентации двойного луче-

Межмолекулярный эффект в чистом виде можно наблюдать при полимеризации мономеров в виде канальных комплексов (см. с. 178), где возникают организованные агрегаты молекул днена, при этом благоприятная ориентация двойных связей обеспечивает не только образование регулярного полимера, но и приводит к резкому возрастанию скорости реакции по сравнению с обычной радиационной полимеризацией. [c.243]

Существенно, что размеры и форма многих из этих частиц могут быть непосредственно определены с помощью электронного микроскопа и сопоставлены с величиной коэффициента вращательной диффузии, получаемого из измерений угла ориентации двойного лучепреломления. [c.467]

В случае больших изотопных эффектов при замене водорода в субстрате на дейтерий ориентация двойной связи может меняться. Например, дегидратация спирта РН СОНСНз приводит преимущественно к РР С = СН2, тогда как из дейтериро-ванного аналога КР СОНСОз получается другой продукт [93]. [c.30]

Отмечается также некоторое несоответствие между величиной Ап и углом ориентации % двойного лучепреломления при больших значениях g кривая п = / g) практически достигает насыщения, тогда как имеет при этом величину, отличную от нуля. [c.468]

При концентрациях коллагена менее 0,1 г/100 см в буферных растворах удельная величина и ориентация двойного лучепреломления практически не зависят от концентрации. Длина частиц L, вычисленная по углу ориентации в области градиентов О — 5500 сек -, меняется соответственно от 3-10 до 2,5-Ю" " см, что указывает на незначительную полидисперсность препарата. [c.469]

Сульфоны и сульфоксиды, содержащие атом водорода в р-положении, подвергаются элиминированию при обработке алкоксидами, а сульфоны [218] — даже под действием 0Н [219]. По механизму эти реакции принадлежат спектру Е1—Е2—Е1сВ [220]. Хотя уходящие группы не заряжены, ориентация двойной связи следует правилу Гофмана, а не правилу Зайцева. Сульфоксиды (но не сульфоны) подвергаются элиминированию также в результате пиролиза при температуре около 80 °С. Подобно реакции 17-8, этот процесс представляет собой сым-элиминиро-вание по механизму Е с образованием пятичленного переходного состояния [221]. Селеноксиды [222, 223] и сложные эфиры сульфиновых кислот КгСН—СНК—50—ОМе [224] также под- [c.57]

Фактор ориентации Двойное [c.63]

Механические свойства (прочность) и среднемолекулярная ориентация (двойное лучепреломление) определяются только общей степенью вытяжки и не зависят от ее разложения по зонам. Различное разложение вытяжки по зонам влияет только на ее обрывность. [c.196]

Реакцию можно проводить также с другими основаниями, например с NaOMe [209], ПН [210], N3 в зтиленгликоле, ЫаН, МаМНз [211], или с меньшими количествами РЫ, но при этом появляется много побочных реакций, а ориентация двойной связи принимает иное направление, что приводит к образованию более высокозамешенных олефинов. Реакция с На в зтиленгликоле носит название реакции Бэмфорда — Стивенса[2 2]. Для этих реакций возможны два механизма — с образованием карбеноида и с образованием карбокатиона [213]. Наблюдаемые побочные реакции являются результатом превращений карбенов и карбокатионов, образование которых можно ожидать в соответствии с тем или иным механизмом. Как правило, в протонных растворителях реакция идет через образование карбокатиона, а в апротонных растворителях — через образование карбеноида. Оба механизма включают образование диазосоединения 39, которое иногда удается выделить [214]. [c.56]

ПРОСТ РАИС Т ВЕННАЯ ОРИЕНТАЦИЯ ДВОЙНОЙ СВЯЗИ В ПРОДУКТАХ ЭЛНМНННРОВАНИЯ [c.2321]

Проведение рентгеноструктурного анализа требует использования дорогих приборов. Относительно просто исследовать ориентацию, определяя двойное лучепреломление или усадку, связанную с исчезновением ориентации. Двойное лучепреломление можно определять лишь для ориентированных прозрачных материалов, например полистирола, полиметилметакрилата, поликарбоната и др. Обычно при определении двойного лучепреломления трудно разделить ориентацию, обусловленную наличием внутренних напряжений, и собственно ориентацию, особенно в тех случаях, когда для изучения распределения ориентапии по поперечному сечению образца необходимо приготовить срезы. [c.78]

Аналогичные результаты были получены Бедткер и Доти [82], исследовавшими размеры и форму частиц растворимого коллагена различными методами в растворе, включая и двойное лучепреломление в потоке. При концентрациях с коллагена менее 0,1 zj M в буферных растворах (соли лимонной кислоты) величина анизотропии Ап/с и ориентация двойного лучепреломления практически не зависят от концентрации. Длина частиц L, вычисленная по углу ориентации в области градиентов от О до 5500 сек , меняется соответственно от [c.604]

Как показал Садрон [56], наличие полидиспе рсности может приводить к зависимостям величины Ап и угла ориентации % двойного лучепреломления от градиента скорости, совершенно не соответствующим кривым рис. 300. [c.457]

Предположение, что энергия переходного состояния, через которое происходит отщепление протона от алкильного катиона, в значительной мере определяется гиперконъюгацией алкильных групп и возникающей двойной связи, дает удовлетворительное объяснение наблюдаемой при таких реакциях ориентации двойной связи. Если из алкильного катиона может образоваться несколько различных олефинов, то быстрее всех, а потому и в большем количестве, образуется тот, в котором при двойной связи находится наибольшее число алкильных радикалов (правило Зайцева). Получающийся продукт является, таким образом, наиболее устойчивым из возможных олефинов. Это и понятно, если допустить, что устойчивость конечных продуктов находит свое отражение в энергетической выгодности соответствующих им переходных состояний, даже если в данном случае структура этих переходных состояний близка к структуре карбониевого иона. Возможно, что пространственные факторы также играют известную роль в определении устойчивости конечных продуктов и переходных состояний. К этому вопросу мы вернемся ниже. [c.233]

Необходимо сделать предостережение, что теория правила Гофмана но полностью отражает закономерности ориентации двойной связи и изменения скоростей бимолекулярного отщепления, даже в случае ониевых ионов. Так, серия этил, изопропил, трет-бушл характеризуется постепенным увеличением числа а-метильных заместителей, что должно оказывать слабый [c.548]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология