Фосфорная кислота замерзания растворов

На кривой зависимости температуры замерзания фосфорных кислот от молярного отношения НгО к РгОд (т. е. от содержания РгОд) имеется несколько экстремальных значений (рис. 109). Так как даже в узком диапазоне концентраций от 65 до —75% РгОд (в пределах отношения НгО РгОд = 2,4- -3,8) растворы характеризуются разными температурами замерзания, то получать безводную кислоту в жидком состоянии следует особенно тщательно. Вместе с тем, вследствие склонности к переохлаждению, безводная фосфорная кислота [c.244]

При применении рассольных конденсаторов, в том числе совмещенных, для увеличения срока их службы и улучшения теплообмена важное значение имеет качество хладоносителя (рассола). Чтобы поверхность теплообмена не инкрустировалась твердыми отложениями, рассол готовят в отдельном растворителе и перед употреблением фильтруют. Концентрация рассола должна обеспечивать температуру его замерзания на несколько градусов ниже рабочей температуры. В совмещенных конденсаторах эта разность температур обычно составляет 5 °С, в трубчатых — примерно 8°С, так как иначе при замерзании рассола возможен разрыв труб. Во избежание коррозии необходимо контролировать и поддерживать слегка щелочную реакцию рассола (pH = 7,5—8). Для уменьшения коррозии в рассол вводят пассивирующие добавки (соли хромовой, фосфорной и других кислот) или применяют электрохимическую защиту. С помощью реактива Несслера периодически проверяют отсутствие растворенного аммиака в рассоле (наличие ННз свидетельствует о неисправности аппарата), а также отсутствие хлора, что свидетельствует о герметичности хлорного конденсатора. Чтобы избежать насыщения рассола кислородом воздуха, обратный рассол надо сливать под уровнем раствора в баке испарителя. Ухудшение теплообмена (вследствие загрязнения внутренней поверхности испарителей маслом, уносимым аммиаком из компрессоров) [c.75]

При высокой плотности тока, когда реакция (1) будет требовать большого количества катионов алюминия в определенном энергетическом состоянии для того, чтобы им выделиться из пленки и перейти в раствор, мы можем ожидать, что реакция (2) будет преобладать, хотя реакция (1) также будет иметь место. Это согласуется с наблюдаемыми фактами. Промежуточным продуктом анодного окисления является твердая окись алюминия, но в серной кислоте найден и сульфат алюминия в изобилии — более, чем можно было бы объяснить разрушением окиси алюминия. Становится понятным, что для успешного анодирования ванна должна иметь соответствующий состав. Для протонного механизма необходима вода, но количество свободной воды должно быть минимальным. Свободная вода будет способствовать протеканию реакции (1), которая требует обеспечения каждого иона алюминия, переходящего в раствор, оболочкой из молекул воды. С другой стороны, свободная вода будет тормозить реакцию (2) при условии правильного расположения цепочек из молекул воды на внешней поверхности растущей окисной пленки, конкурируя с ионами (Х04) . Ванны, которые содержат большой запас молекул воды, связанных с молекулами кислоты, и лишь небольшую концентрацию свободных молекул воды, могут дать лучшие результаты. Электролиты, благоприятные для анодного окисления, в действительности содержат много меньше свободной воды, чем общее ее количество. В серной кислоте например, большое количество воды, вероятно, присутствует в виде кислого гидрата, как это следует из кривой точек замерзания, которая имеет максимум при составе, соответствующем Н2504-Н20 таким образом, количество активной воды лежит много ниже общей концентрации воды. Глицерин или гликоль, которые обладают сродством к воде, могут еще более снижать содержание свободной воды, и эти вещества часто добавляются в ванны для анодирования. Фосфорная и хромовая кислоты также обладают сродством к воде, быстро поглощают ее из обычного воздуха, как это делает серная кислота. Случай с щавелевой кислотой менее прост. Твердое вещество имеет состав СООН-СООН-2Н20, но есть основание считать, что две молекулы воды не являются кристаллизационной водой действительно, кристаллическая структура указывает на то, что эти молекулы воды могут присутствовать не в виде НаО, а в виде ионов (Нз0)+ [74а]. [c.229]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология