Энтропия практическая

Прежде чем мы сможем вычислить р при любой другой температуре, необходимо выяснить, как зависит от температуры ДС°(, . Для этой цели можно применить уравнение Гиббса-Гельмгольца, о котором упоминалось в разд. 17-4, но это слишком громоздкая процедура. Вместо этого достаточно воспользоваться поразительно точным допущением, что энтальпия и энтропия практически не зависят от температуры, т.е. что свободная энергия зависит от температуры как функция вида а — ЬТ. На рис. 18-4 [c.126]

В реакции, в ходе которой из двух молекул получается одна, большой выигрыш в энтропии обусловлен разрушением одной из водных клеток . Этот выигрыш в энтропии частично нейтрализуется неблагоприятным изменением энтальпии при уменьшении числа водородных связей. Следовательно, если комплекс образуется в водном растворе, то потери энтропии, обусловленные потерями поступательной и вращательной энтропии, практически полностью компенсируются выигрышем в энтропии вследствие структурной перестройки воды. Как следствие, эффект комплексообразования может проявиться в величине АН [4]. [c.304]

Кардинальная задача расчета энтропии практически сводится к определению температурного изменения теплоемкости. Вот почему в физике [c.9]

Величины AG°, ДЯ° и ГД5° возрастают при увеличении степени сшивки ионита для процессов обмена всех пар ионов, приведенных в табл. V. I. Исключение составляет обмен ионов Ag+—Li+, где изменение стандартной энтропии практически не зависит от степени сшитости. [c.154]

Из этих результатов следует, что весь теоретически возможный выигрыш энтропии практически не реализуется, по-видимому, потому (в основном), что фермент ра ботает при довольно значительной ионной силе. Возможно также последующее конформационное сжатие фермента или какие-то другие помехи. Для реакции [c.209]

При желании можно пренебречь эффектом спина ядер, учитывая только число симметрии, тогда энтропия (практическая) дается уравнением [c.74]

ТО изменения объема системы и ее энтропии практически не происходит. То же относится и к процессам, в которых число молей газообразных веществ не изменяется, например [c.171]

По значению, энтальпии можно безошибочно определить направление только таких реакций, в которых энтропия практически не [c.130]

Милчев и Гутцов [117] исходя из той же модели, что Гиббс и Ди Марцио, получили более строгое выражение для статистической суммы, при этом фазовый переход второго рода исчез, но при понижении температуры уменьшение энтропии шло так, что в узком интервале температур реализовался переход от почти линейной зависимости S от Г к значению энтропии, практически равному 0. [c.187]

Е 230 раз, а при переходе от моноэфира янтарной йислоты к би-циклической системе (потеря еще одной свободно вращающейся С—С-связи) скорость реакции вновь увеличивается в 230 раз. Введение двух метильных групп или двойной связи, что также снижает свободное вращение, опять же ускоряет процесс. Двукратный выигрыш в скорости по 230 раз каждый в энергетическом выражении соответствует понижению свободной энергии приблизительно на 3 ккал/моль, что примерно соответствует выигрышу в энтропии вследствие потери двух вращательных степеней свободы. Действительно, изменение вращательной энтропии практически целиком может объяснить необыч ные различия в скоростях. При этом следует помнить, что к заметным ускорениям могут приводить и некоторые другие факторы. В частности, нельзя не принимать в расчет стерические напряжения, которые могут возникать в случае субстрата, занимающего последнюю строку в табл. 10.1. [c.261]

Как видно из табл. 2, изменения энтропии практически не происходит при обмене одного сорта ионов на другие как на катионитах, так и на анионитах. На основании этого факта можно предположить, что в процессе ионного обмена структура скелета ионита не претерпевает заметных изменений. Для подтверждения этого мы провели рентгенографирование ионитов, насыщенных различными ионами. Рентгенограммы образцов, приведенные в табл. 3, показывают, что во всех случаях иониты имеют аморфную структуру. На рентгенограммах в области малых углов отражения наблюдаются гало (широкие размытые интерференционные кольца), диаметр которых зависит от рода ионита и практически не зависит от поглощенного иона. [c.127]

Отсюда был сделан вывод, что при смешении полимеров изменения энтропии практически равны нулю, и свободная энергия смешения равна энтальпии смешения. Это положение, господствовавшее в течение 30 лет, связано с тем, что уравнение (12.23) выведено только для комбинаториальной энтропии смешения, обусловленной перестановками разнородных молекул. Совершенно очевидно, что большие по размеру малоподвижные макромолекулы не могут обмениваться местами друг с другом. Поэтому действительно А5комб для смесей полимеров должна быть величиной небольшой. Но существует некомбинаториальный вклад в энтропию смешения, обязанный взаимодействию между макромолекулэ1>1и и проявляющийся в большей или меньшей степени упорядоченности системы. Он должен быть значительным и для смесей полимеров. [c.482]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология