Янтарная кислота моноэфиры

Полуэфиры дикарбоновых кислот. — Моноэфиры янтарной и глутаровой кислот легко получаются при кипячении соответствующих ангидридов с метанолом или этанолом в отсутствие катализаторов. Замещенная кислота, в которой одна карбоксильная гр>/ п-па экранирована в большей степени, чем другая, например фенил янтарная кислота I, может быть превращена в р-моноэфир 11 частичной этерификацией по Фишеру или (с лучшим выходом) метанолизом ангидрида III [c.70]

Анодное окисление сложных моноэфиров замещенных малоновых кислот [118] открывает путь к эфирам янтарной кислоты, и [c.113]

Справедливость соотношения между К и К х Для такого рода молекул можно проверить на примере янтарной кислоты. Поскольку для нее К =6,9.10 моль/л, то микроскопические константы К х или К у должны быть равны З.б-Ю моль/л. Если мы будем титровать моноэфир янтарной кислоты, то обнаружим, что константа диссоциации имеет именно такой порядок величины. Причиной уменьшения К служит вовсе не то, что кислота становится более слабой, а просто то, что концентрация карбоксильных групп для эфира составляет всего лишь половину их концентрации для свободной кислоты. [c.250]

Исходным матричным соединением для проверки предложенных принципов синтеза кислотостойких ПАВ нами выбран (с учетом специфических особенностей молекулярной структуры поверхностно-активных веществ) моноэфир янтарной кислоты (рис. I). [c.108]

В названиях производных двухосновных кислот обычно подразумевается, что в замещение вовлечены обе кислотные группы. Так, название сукцинат натрия подразумевает динатриевую соль янтарной кислоты, малононитрилом называют СН2(СЫ)г, а фталамидом — диамид фталевой кислоты. Монометаллическая соль трактуется как кислая соль, например гидросукцинат натрия. Аналогично называют моноэфиры. Однако для многих таких производных одну группу лучше указывать в префиксе, например Л-С1СОС6Н4СООН л-(хлорформил)бензойная кислота. [c.137]

В этом случае в качестве продукта образуется замещенный алкай, а не алкен. Это превращение использовалось и для осуществления циклизации [396]. Применение реакции с иодом к енолятам моноэфиров приводит к эфирам янтарной кислоты [397]. [c.308]

Уокера. При электролизе моноэфира малоновой кислоты получают диэфир янтарной кислоты [c.454]

Темноокрашенное масло сначала встряхивали с эфиром и водным раствором соды. Затем эфирный слой отделяли и эфир испаряли. Полученный остаток, из которого все вещества кислотного характера были экстрагированы карбонатом натрия, растворяли в метиловом спирте и омыляли поташом. Смесь после этого разбавляли водой и опять встряхивали с эфиром. Эфирный слой отделяли и испаряли из него растворитель, а неомыляемый остаток (который и был, как оказалось, биологически активным) растворяли в спирте. Полученный раствор охлаждали, чтобы вызвать кристаллизацию стерннов, а оставшийся (маточный) спиртовой раствор высушивали и удаляли растворитель. После обработки остатка ангидридом янтарной кислоты в присутствии пиридина все спиртовые компоненты превращались в моноэфиры янтарной кислоты. Их отделяли растворением в эфире, и эфирный раствор при дальнейшей очистке опять проходил все стадии, которые я только что описал В конце концов в результате всей обработки получили очень небольшое количество маслянистого вещества с высокой биологической активностью, но оно все еще было недостаточно чистым. [c.49]

Механизм (10.19) показывает, что карбоксилат-ион и сложноэфирная группировка должны быть соответствующим образом ориентированы в пространстве. Только в этом случае катализ будет эффективным. Когда взаимодействие между ними понижает вращательную степень свободы, скорость внутримолекулярной реакции увеличивается. Важность этого утверждения (и, следовательно, значение юонформационных эффектов во внутримолекулярных процессах) легко проследить на примере гидролиза ряда моно-п-бромфениловых эфиров дикарбоновых кислот (табл. 10.1) [16]. В то время как константы скорости гидролиза промежуточных ангидридов не зависят от строения субстратов, константы скорости образования ангидридов, напротив, очень чувствительны к структурным эффектам. Например, при переходе от моноэфира глутаровой кислоты к моноэфиру янтарной кислоты (потеря одного атома углерода и одной свободно вращающейся С—С-связи) константа скорости возрастает [c.260]

При изучении многостадийных реакций использование проточного реактора с перемешиванием настолько повышает точность, что позволяет обнаружить ранее не замеченные эффекты. Примером может служить щелочной гидролиз диэтилового эфира янтарной кислоты [14]. Если а — концентрация диэфира, Ь — концентрация NaOH, w = utVl— приведенная скорость потока, — скорость превращения диэфира в ион моноэфира, — скорость образования дианиона янтарной кислоты, то в стационарном состоянии te (ao—(а)—ui=0 (148) [c.114]

Как показывают биохимические исследования [36], препарат дитплин в организме, под действием холинэстеразы гидролизуется постадийно с образованием вначале моноэфира, обладающего незначительным курареподобным действием, а затем янтарной кислоты и холина. Поэтому создание асимметрии в молекуле может благоприятствовать частичному гидролизу препарата. [c.84]

О селективном алкилировании янтарной и других дикарбоновых кислот уже упоминалось в разд. 9.2.1.2. Эти реакции широко применяются в синтезе дополнительные детали [32] подчеркивают возможности применения этого метода схемы (69) — (71) . Конденсация дианионов, полученных из моноэфиров янтарной кислоты, с кетонами или бензальдегидом также протекает специфично по соседнему со сложноэфирной группой а-углеродному атому, приводя к продуктам замещения по этой метиленовой группе. Ациклические и алициклические карбоновые кислоты могут быть превращены [64] в моноэфиры малоновой кислоты алкоксикарбонилиро-ванием соответствующих дианиопов. Этот метод показан на схеме (72) наилучшие выходы получены в случае кислот, имеющих лишь один а-водород. Другие примеры реакций алкоксикарбони-лирования описаны в разд. 9.3.1. [c.97]

О применении моноэфиров малоновой кислоты для получения эфиров янтарной кислоты путем окислительного декарбоксилирования по Кольбе уже упоминалось. Моноэфиры малоновой кислоты легко получают из соответствующих диэфиров гидролизом в контролируемых условиях (см. разд. 9.8.3.1). [c.122]

Существующие методы анализа порошкообразных и пастообразных моющих средств позволяют определять суммарное содержание в них ПАВ. Серьезным недостатком этих методов является и их значительная длительность. Кроме того, стандартный химический метод определения алкнлсульфатов и ди-натриевых солей моноэфиров сульфоянтарной кислоты в СМС дает завышенное содержание ДНС вследствие нечеткого разделения ПАВ при экстракции этанолом спирторастворимых веществ и неполного гидролиза эфиров янтарной кислоты. [c.106]

ЯНТОЛ (эмульгатор) — смесь эфиров высокомолекулярных синтетических первичных спиртов С17—С18 (разогнанных) и янтарной кислоты, с преимущественным содержанием моноэфира. Однородная масса белого или кремового цвета, продукт нерастворим в воде, но хорошо в ней диспергируется, хорошо растворим в хлороформе, бензоле, этиловом спирте и в других органических растворителях молекулярная масса 367. Продукт имеет слабый специфический для синтетических спиртов запах температура плавления [c.140]

Для удаления жидкости из газоконденсатных скважин применяют также анионоактивные ПАВ — ДНС-А (водные пасты или растворы динатриевых солей моноэфиров сульфо-янтарной кислоты на основе моноалкиламидов жирных кислот фракции Сю—С13). Состав используют при минерализации пластовых вод 5—15 г/л и содержании конденсата до 40%. [c.568]

Особенно многообразно действие перекисных катализаторов типа перекиси бензоила (СбИг. С0)20г, применение которых очень распространено. Пригодны и другие органические перекиси, например перекись ацетилбензоила, перекиси алифатических кислот не менее чем с 4 атомами С (кислот от масляной до 1ауриновой, кротоновой кислоты, хлор- нли оксиизомасляной кислоты, моноэфира адипиновой кислоты), а также смешанные перекиси стеариновой и бензойной кислот, олеиновой и бензойной кис.чот, стеариновой и янтарной кислот, перекиси алифатических двухосновных кислот (янтарная, глутаровая и др.). Большой выбор катализаторов дает возможность регулировать процесс полимеризации. Например, перекись бензоила или ацетилбензоила легко приводит у органических виниловых эфиров к веществам с ограниченной набухае-мостью, а при перекисях более высокомолекулярных соединений характерно образование полимеров с прекрасной растворимостью. Упомянем, что полимеризация стирола с перекисью бензоила по существу и течению является термическим процессом . [c.170]

Эффект влияния карбоксильной группы зависит от расстояния между обеими группами. В модельных исследованиях Моравец доказал, что моноэфир янтарной кислоты в 120—200 раз реакционноспособнее моноэфира глутаровой кислоты, так как вероятность образования пятичленного переходного состояния в нем выше. Сополимеры моноэфиров малеиновой кислоты легче дестабилизируются, чем сополимеры акриловой и метакриловой кислот вследствие атаки соседних групп. [c.15]

Способ получения диалкиловых эфиров дикарбоновых кислот путем электролитической конденсации щелочных солей моноэфиров дикарбоновых кислот предложен в патенте [б1], По этому способу были получены диметиловый и диэтиловый эфиры янтарной кислоты. Процесс осуществляли в электролизере с диафрагмой, разделяющей катодное и анодное пространство, изготовленной из катйонообменной смолы. [c.62]

В качестве УФ-абсорбирующих компонентов для алкидных, фе-ноло- и меламино-формальдегидных смол, полиамидов, ненасыщенных полиэфирных смол и других соединений могут применяться неполные эфиры 2,2 4-тригидроксибензофенона и двух- или много-основных карбоновых кислот такие продукты содержат свободные карбоксильные группы, как, например, моноэфир янтарной кислоты [2955] [c.345]

Различие в количестве двуокиси углерода, обнаруженной в опыте и рассчитанной из данных хроматографического анализа продуктов, можно объяснить разрывом молекулы по двум С—С связям с последующим выгоранием до СОг всех или большинства СНг групп исходного диэфира. Действительно, при полном превращении диметил-(1,6- С-адипата) в окислы углерода должно выделиться 2 моль активной и 4 моль неактивной окиси и двуокиси углерода. Поскольку в ходе окисления диметил-(1,6- С-адипата) (поглощено 4,55- 10 моль Ог) выделяется 10,2-10 моль радиоактивной окиси и двуокиси углерода, а за счет образования моноэфиров глутаровой и янтарной кислот, а также углутаромонолакто-на (см. табл. 53) выделяется только 4,1-10- . ноль активных окислов углерода, то очевидно, что остальное количество (6,1 10 моль) активной окиси и двуокиси углерода выделяется за счет полного выгорания диметиладипата (метоксильная группа не учитывается). Тогда в соответствии с приведенным расчетом должно образоваться 8,2-10 лголь неактивных окислов углерода. Общее же количество окислов углерода, [c.252]

Синтез кетоэфиров из кадмийорганических соединений и хлорангидридов моноэфиров двухосновных карбоновых кислот, начиная с янтарной кислоты, был описан сначала Картером [118], а позже более подробно — Кейзоном и Проутом [13], а также Кейзоном с сотр. [123]. В дальнейшем эта реакция получила свое развитие в ряде работ других авторов. [c.192]

Было показано [56], что в интервалах pH 3—6 наблюдается прямо пропорциональная зависимость скорости от степени ионизации соседних карбоксильных групп, и, следовательно, значение соседних карбоксильных групп, оказывающих каталитическое влияние, может быть подсчитано на основании кинетических данных. При значениях pH выше 7 каталитическое действие гидроксильных ионов проявляется и при гидролизе моноэфира янтарной кислоты. Для полимерного иона отталкивание пвдроксильных ионов настолько сильно, что их влияние па скорость реакции не сказывается даже при pH 10. [c.29]

Как и следовало ожидать, эффективность соседних карбоксильных групп в катализировании реакции сольволиза фенильной эфирной группы сильно зависит от расстояния между двумя группами. Моноэфиры янтарной кислоты в 120—200 раз реакционноспособнее моноэфиров глутаровой кислоты [1064], что отражает более высокую вероятность пятичленного циклического переходного состояния по сравнению с шестичленным. В таком случае следует предполагать, что сополимеры моноэфиров малеиновой кислоты должны лабилизоваться в большей степени под влиянием соседней карбоксильной группы, чем под влиянием эфирных групп сополимера акриловой кислоты и метакрилата [уравнение (1Х-10)]. Кроме того, стерические напряжения, которые благоприятствуют или препятствуют сближению эфира и карбоксилата, могут оказывать большое влияние на скорость реакции. Это было продемонстрировано Брюсом и Пан-дитом [1065], которые обнаружили, что сольволиз моноэфирного аниона типа [c.358]

ООС СНа СО Hj. СНо СО СН СООС Н , янтарного а л ь д е 1 и д а и эфиров высших двухосновных aJIифaтичe киx кислот. В этих случаях электролизу подвергают растворы калиевых солей моноэфиров соответствующих двухосновных кислот или солей диэтоксикислот [c.493]

Общим В получении а-ДНС, МДС, ТНС и ДДС является метод ацилирования ангидридами [малеиновым (МА), сульфо-янтарным (СЯА) и сульфомалеиновым (СМА)] одного или двух моль алифатического спирта с последующей нейтрализацией образовавшихся на стадии ацилирования моноэфиров или диэфиров малеиновой кислоты гидроксидом натрия и присоединением гидросульфита натрия по двойной связи. [c.340]

Так, для интерпретации ускоряющего эффекта прореагировавших соседних звеньев в реакции гидролиза эфиров полиакриловой и полиметакриловой кислот неоднократно привлекали данные по гидролизу моноэфиров дикарбоновых кислот. Оказалось, однако, что наблюдаемый на моделях ускоряющий эффект в сильной степени зависит от строения моноэфира. Например, соотношение констант скоростей гидролиза монофениловых эфиров янтарной и глу-таровой кислот составляет 160 1 [41], а для соединений [c.173]

Циклические ангидриды, так же как и их ациклические аналоги, служат мощными ацилирующими агентами и, кроме того схема (84) , являются важными интермедиатами при синтезе моноамидов и моноэфиров из дикарбоновых кислот. Вода гидролизует циклические ангидриды до исходных дикарбоновых кислот. Как видно на примере классической реакции сукциноилирования схема (83) , использованной в качестве первой стадии синтеза конденсированных ароматических систем, и более тонкой реакции [83] янтарного ангидрида и ацетата енола (34) схема (85) , циклические ангидриды в условиях реакции Фриделя-Крафтса ацилируют ароматические соединения и даже олефины. Реакции ацилирования, в результате которых получаются имиды [84] схема (86) , и другие реакции, приводящие к имидам, обсуждаются в гл. 9.9. [c.104]

По некоторым данным выходы димерных продуктов при анодной конденсации моноэфиров низших дйкарбоновых кислот, например янтарной и глутаровой [22], несколько превышают выходы ди-эфир ов при анодной кондеасации моноэфиров высших дйкарбоновых кислот [1]. Правда, условия анодной конденсации в последнем случае, вероятно, не оптимальны. [c.303]

Характерным фактом, подтверждающим роль адсорбции анионов, вступающих в реакции анодной конденсации, является различное поведение анионов моноэфиров ряда дикарбоновых кислот [61]. На рис. 126 представлены поляризационные кривые, снятые на платиновом аноде в водных 1,0 н. растворах калиевых и натриевых солей моноэфиров янтарной, глутаровой, адипиновой и азелаиновой кислот. Из этого рисунка видно, что природа дикарбоновой кислоты начинает сказываться лишь при потенциалах примерно 1,35—1,45 в, когда в зависимости от числа углеродных атомов в цепи изменяется наклон кривых. Ниже показано изменение коэффициента Ь второго участка кривой Е — 1д в зависимости от числа групп СНа в молекуле моноэфира (п) [c.382]

Впервые электрохимическая аддитивная димеризация была описана Линдсеем и Петерсоном [32, 33], которые, используя эту реакцию, провели синтез ненасыщенных углеводородов, дикарбоновых кислот и щелочных солей карбоновых кислот. Электролиз осуществляли при температуре О—15° С в метанольном растворе на платиновом аноде. Дальнейшие исследователи проводили электролиз примерно в тех же условиях. Электролизом метанольного раствора уксусной кислоты, ацетата калия и бутадиена с выходом до 58% была получена смесь диенов Сю, из которых главная часть приходилась на 3,7-декадиен. Из трифторуксусной кислоты и бутадиена приготовлен 1,1,1,10,10,10-гексафтор-3,7-декадиен, из моноэфира щавелевой кислоты и бутадиена — эфир себациновой кислоты. Аналогично ведут себя моноэфиры малеиновой, янтарной и адипиновой кислот. [c.514]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология