Кричевского Ильинской уравнение

ЗАКОН ГЕНРИ И УРАВНЕНИЕ КРИЧЕВСКОГО-ИЛЬИНСКОЙ [c.113]

Сочетание уравнений (N/1.12), (N/1.13) и (N/1.6) приводит к уравнению Кричевского—Ильинской [c.116]

Рис. 50 предназначен для определения коэффициента А в системе сероводород—вода по данным о растворимости сероводорода в воде [14]. Из построения следует, что уравнение Кричевского—Ильинской соблюдается при молярном содержании сероводорода в воде до 7 %. В работе [16] определены коэффициенты А для растворенного в воде сероводорода при температурах 40—160°С. Зависимость коэффициента >4 от температуры аппроксимирована следующими уравнениями [c.119]

Расчет растворимости газов в воде по уравнению Кричевского—Ильинской сложнее, чем по закону Генри. Представим уравнение (VI.16) в виде [c.117]

Для дальнейшего анализа важно сопоставить между собой уравнения закона Генри в термодинамической формулировке (VI.1) или (VI.4), общее уравнение зависимости летучести от концентрации (VI.12) и уравнение Кричевского—Ильинской (VI. 15). [c.117]

Для нахождения растворимости компонента при предельном разведении расчет по уравнению Кричевского—Ильинской совпадает с расчетом по закону Генри. Тем не менее в условиях предельного разведения между уравнениями ( /1.4) и ( /1.15) есть различие, которое проявляет- [c.118]

Коэффициент А уравнения Кричевского—Ильинской часто находят следующим образом. Уравнение (VI.16), записанное для равновесия вода—газ, представляют в виде [c.118]

В уравнение Кричевского—Ильинской (VI.16) коэффициент/1 входит в виде члена, в котором сомножителем является растворимость Для газов с малой растворимостью величина члена АМ мала и сопоставима с экспериментальной погрешностью остальных членов, входящих в упомянутое уравнение. Поэтому для мало растворимых газов уравнения Кричевского—Ильинской без потери точности можно заменить на уравнение закона Генри (VI.4). Утверждение о применимости к таким газам закона Генри условно и определяется точностью экспериментальных данных. [c.120]

По работе [18] коэффициенты уравнения Кричевского—Ильинской различных газов, растворенных в воде, имеют одинаковый порядок величины. Заметное отклонение от закона Генри наблюдается у газов, обладающих относительно высокой растворимостью. Для таких газов последний член уравнения (VI.16) может стать достаточно большим. [c.120]

Для уравнения Кричевского—Ильинской (VI.16) соответствующая производная.вычисляется по уравнению [c.120]

Получаемые путем обработки результатов исследований значения коэффициента уравнения Кричевского - Ильинской А важны не только для расчетов растворимости соответствующих газов в воде, но и для изучения межмолекулярных взаимодействий в водных растворах газов. Коэффициент уравнения Кричевского — Ильинской А связан со вторым [c.122]

В работах [29, 31] показано, что растворимость этилена в полиэтилене с молекулярной массой 740-20000 в интервале температур 120-240 °С и давлении до 20 МПа удовлетворительно описывается модифицированным уравнением Кричевского — Ильинской [c.49]

Результаты расчета по уравнению (11,3) обычно совпадают с результатами, полученными в соответствии с теорией разбавленных растворов (уравнение Кричевского — Ильинской) Ц]. При расчете растворимости газа при высокой его концентрации в растворе и больших давлениях следует ввести поправку в соответствии с уравнениями (11,1)—(11,3). [c.26]

При 60 °С растворимость СОд в ацетатах, углеводородах и их галоидопроизводных несколько отклоняется от закона Генри и может быть рассчитана по уравнению Кричевского — Ильинской (в упрощенном виде) [c.270]

Для расчетов систем с относительно небольшим давлением, где возможно применение парциального давления, можно пользоваться преобразованным уравнением Кричевского — Ильинской [c.220]

Растворимость диацетилена подчиняется закону Генри лишь при высоких температурах и большем содержании воды в растворителе (т. е. когда мольная доля диацетилена в растворе не превышает 0,2). Данные, полученные для диацетилена, хорошо согласуются с преобразованным уравнением Кричевского — Ильинской (VI-16). В табл. VI- приведены значения коэффициентов и р, входящих в это уравнение, для системы диацетилен — диметилформамид — вода. [c.233]

Для растворов ацетилена в жидком аммиаке в области изученных температур (от —40 до —80° С) справедливо уравнение Кричевского— Ильинской (VI-15), записанное в следующем виде [c.255]

Высшие ацетиленовые углеводороды также растворяются в метаноле. Иа их растворимость оказывают влияние парциальное давление углеводорода и температура (рис. 1-21 и табл. 1-23). Изменение растворимости диацетилена подчиняется уравнению Кричевского — Ильинской, а винилацетилена и метилацетилена — уравнению Генри. [c.263]

Растворимость ацетилена в ацетоне при низких температурах хорошо описывается уравнением (VI-16) Кричевского—Ильинской. Значения коэффициентов /С, и Л для ацетилена, растворенного в ацетоне, приведены ниже [c.269]

Уравнение Кричевского-Казарновского и Кричевского - Ильинской широко используются для определения парциальных молярных объемов [c.229]

Для определения коэффициентов Генри данные по растворимости сероводорода и сероокиси углерода в трибутилфосфате были обработаны по уравнению Кричевского — Ильинской, которое справедливо для любых разбавленных растворов неэлектролитов при малых, но конечных концентрациях растворенного вещества (16) [c.59]

Полученные экспериментальные данные обработаны по уравнению Кричевского—Ильинской. Найдено, что зависимость коэффициента Генри от температуры можно выразить уравпением [c.31]

Результаты исследования представлены на рис. 1—4. Растворимость ацетилена в гексаметилфосфортриамиде во многих случаях отклоняется от закона Генри. В общем случае (рис. 5—8) растворимость ацетилена может быть описана уравнением Кричевского-Ильинской , записанным в упрощенном виде [c.136]

Показано, что растворимость ацетилена в изученной области концентрацией передается уравнением Кричевского—Ильинской. [c.145]

Результаты расчета по уравнению (П-3) обычно совпадают с результатами, полученными по теории разбавленных растворов (уравнение Кричевского—Ильинской) . В случае определения растворимости газа при больших давлениях и высокой его концентрации [c.26]

В заключение необходимо указать, что между опытными значениями У и значениями, вычисленными по (IX,9), обнаружились большие расхождения во всех исследованных случаях, кроме одного (раствор СН4 в Н2О), истинные парциальные мольные объемы оказались больше вычисленных. Поэтому пришлось учесть зависимость V от Л/f, которой при выводе уравнения (IX, 9) пренебрегали. Хотя найденное таким образом уравнение [И. Р. Кричевский и А. А. Ильинская (1945 г )] оказалось точным во всех отношениях, при определении растворимости газа при высоком давлении вполне можно удовлетвориться уравнением (IX,9) или (IX, 10), так как расчет растворимости по этим уравнениям дает хорошее совпадение с экспериментальными данными- (см. рис. 93./1). [c.277]

В растворах в воде многих газовых компонентов, каждый из которых подчиняется закону Г енри, коэффициенты Генри остаются такими же, как в двойной системе, состоящей из индивидуального газа и воды. Если в многокомпонентном растворе имеется хотя бы один газовый компонент, концентрация которого в растворе подчиняется уравнению Кричевского — Ильинской, то необходимо учитывать влияние концентрации этого компонента в воде не только на растворимость его самого, но и на растворимость других компонентов. Экспериментальная проверка такого влияния требует исследования растворимости в воде одновременно не менее двух газов. При этом один из них должен содержаться в воде в таком количестве, чтобы было необходимо применять уравнение Кричевского — Ильинской. Результаты исследований в условиях температур ниже 250° С, опубликованные в работе [42], позволили определить влияние растворенного в воде сероводорода на растворимость в воде метана. Эффект этот оказался весьма значительным. Так при температуре 176,7 °С и давлении в 18,17 МПа и растворении в воде газовой смеси, содержавшей приблизительно 9 % метана, 9 % диоксида углерода, 71 % сероводорода и 11 % водяного пара, содержание в воде метана возросло приблизительно на 70 % по сравнению с тем, что следовало бы ожидать при пренебрежении влияния растворенного в воде сероводорода на свойства воды [17]. Влияние содержания сероводорода на растворимость метана в воде выражается уравнением, представляющим обобщение уравнения Кричевского — Ильинской для трех компонентов, один из которых (1-й) имеет большую концентрацию (растворитель), другой (2-й) — весьма малую и последний (3-й) - малую, но заметно большую, чем у 2-го [c.124]

Кричевский и Ильинская [99] вывели вместо уравнения Кричевского — Казарновского следующее точное уравнение для растворимости газов в жидкостях под давлением [c.64]

Термодинамически обоснованным является уравнение Кричевского и Ильинской [81 [c.200]

В уравнении Кричевского—Ильинской коэффициент активности выражен в виде определенной зависимости от концентрации. Эта зависимость строго точна при предельном разведении, а при конечном значении концентрации она становится приближенной. Для предельного разведения применять уравнение Кричевского—Ильинской (VI. 15) с целью нахождения растворимости растворенного газа не имеет смысла, так как при предельном разведении в этом уравнении последний член стремится к нулю, и уравнение переходит в уравнение Г енри. Уравнение Кричевского—Ильинской следует применять при конечных, но малых концентрациях растворенного вещества, сознавая, что точность этого уравнения падает по мере увеличения концентрации. Практические пределы при- [c.117]

Растворимость гелия в воде при высоких давлениях была определена не только в работе Вибе и Гедди [14], но и в работе Гардинера. Автор использовал работу Вибе и Гедди. Сомнения в правильности работы Гардинера связаны с тем, что ее результаты не согласуются с уравнением Кричевского—Ильинской. [c.122]

Перекрестные коэффициенты Кричевского - Ильинской А . экспериментально были определены только для взаимодействия метана с сероводородом [17]. Величина их не сильно отличается от коэффициента А для чистого сероводорода. Из-за отсутствия данных по перекрестным коэффициентам Кричевского - Ильинской расчеты по уравнениям (VIII. 4) в общем случае в настоящее время невыполнимы. [c.143]

Для вьтолнения практических расчетов по уравнению (3.3) необходимо располагать сведениями о летучести этилена, парциальных молярных объемах его при давлении р, значениях констант Генри и Кричевского — Ильинской Ас- Летучесть этилена может быть определена по p-V- Г-данным, приведенным в приложениях 1 и П. [c.49]

При исследовании растворимости метил-, винил- и диацетилеиа в N-метилпирролидоне и его водных растворах (до 4,5 мол. % воды) в интервале температур 20—120° С было установлено, что растворы подчиняются закону Генри только до мольной доли углеводорода в растворе 0,1. При больших концентрациях растворимость описывается уравнением Кричевского — Ильинской (VI-16). Изменение [c.245]

Растворимость ацетилена в аметаноле возрастает с понижением температуры (рис. /1-20 и табл. 1-21). Система не подчиняется закону Генри но приведенные данные согласуются с уравнением ( 1-16) Кричевского — Ильинской, По этому уравнению можно рассчитывать растворидюсть ацетилена в широком интервале концентраций. Значения коэффициентов /С, Р и Л приведены в табл. 1-22. [c.263]

Из номограммы, приведенной на рис. 3, видно, что для одного и того же состава жидкости содержание ацетилена в жидкой фазе уменьшается с возрастанием температуры. Система С2Н2 — NHз отклоняется от закона Рауля, и при одинаковом составе жидкости давление и содержание СгНа в нарах ниже расчетных, причем нри температурах выше критической дальнейшее изменение давления смеси незначительно, что свидетельствует об очень высокой растворимости ацетилена в жидком аммиаке. По данным С. М. Ходее-вой [25], в области от —40 до —80° С для растворов ацетилена в жидком аммиаке справедливо уравнение Кричевского — Ильинской [c.24]

Уравнение для растворимости газов впоследствии было уточнено работами Кричевского, Казарновского и Ильинской. В последнее время термодинамике растворов газов в жидкостях посвящены работы Бресткина. Основываясь на уравнении Ван-дер-Ваальса, Бресткин вывел точное уравнение для растворимости газов и указал на приближенный характер уравнения Гильдебранда для регулярных растворов. [c.25]

Уравнение (1.61) было, в частности, проверено в опытах по изучению растворимости газов в жидкостях при низких температурах и высоких давлениях (водород в жидких азоте [82] и метане [83], гелий в жидких азоте [84] и метане [85]). При этом оказалось, что значение р2 для раствора водорода в жидком метане при давлениях до 131—234 кг/см составляет всего лишь несколько см / моль (90,3° К — 6,3 см /моль 110,0°К—6,0 см /моль 127,0° К—2,5 см /моль), а для раствора водорода в жидком азоте получаются даже отрицательные значения Яг- Это позволило М. Г. Гоник-бергу [86] высказать сомнение в правильности уравнения Кричевского— Казарновского. Действительно, непосредственные измерения парциальных мол .ных объемов, проведенные И. Р. Кричевским и А. А. Ильинской [87], подтвердили, что расчет величины 3 по данным о растворимости дает явно заниженные величины и что, следовательно, нельзя подставлять в уравнение (1.61) истинные значения парциальных мольных объемов для расчета растворимости газов в жидкостях. Кричевский и Ильинская дали объяснение полученному расхождению и сделали вывод об эмпирическом, характере уравнения (1.61). Тем не менее, это уравнение весьма полезно если известна растворимость газа при каких-либо двух не очень высоких давлениях, то можно с значительной уверенностью строить по двум точка.м, отве-чаюш,им указанным давлениям, прямую на графике Р — Р и таким образом находить значения величины /г/Л 2 при более высоких давлениях (в области разбавленных растворов). Следует лишь помнить, что наклон прямой определяется значением не истинного парциального мольного объема растворенного газа а кажуш егося парциального мольного объема 2 в соответствии с этим уравнение (1.61) приобретает вид [c.54]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология