Термодинамическая формулировка МПС

Формулировки второго закона термодинамики. Второй закон (начало, принцип) термодинамики, как и первый, был установлен как постулат, обоснованный опытным материалом, накопленным человечеством доказательством второго закона служит то, что свойства термодинамических систем не находятся в противоречии ни с ним самим, ни с каким-либо из следствий, строго вытекающих из него. Второй закон был изложен в работах Клаузиуса (1850) и В. Томсона (Кельвин) (1851). Можно дать разные формулировки второго закона, ио существу равноценные. [c.212]

Уравнение Сеченова, строго говоря, является предельным и точное его соблюдение обеспечивается при достаточно низкой концентрации электролита, а также при подчинении растворимости газа в воде закону Генри в термодинамической формулировке. Часто коэффициент Сеченова может заметно зависеть от концентрации электролита при концентрациях его более (0,5—1)т. В этом случае уравнение (У.1) можно лишь условно назвать уравнением Сеченова. При расчете концентрации растворенного газа в воде на количество чистой воды, находящейся в растворе электролита, коэффициенты Сеченова в области достаточно больших концентраций электролита уменьшаются с ростом концентрации электролита. При расчете концентрации растворенного газа с учетом концентрации электролита зависимость коэффициента Сеченова от концентрации электролита проявляется слабее. Однако этот способ расчета концентрации растворенного вещества в принципе не может устранить зависимость коэффициента к от концентрации. [c.101]

Уравнения (1.23а), (1.28), (1.38) и (1.1) образуют обобщенную систему гидромеханических уравнений, которая может служить основой полного математического описания многофазных многокомпонентных смесей с химическими реакциями и процессами тепло- и массопереноса. Однако эта система уравнений еще не замкнута не определены кинетические и равновесные характеристики фаз. Для замыкания этой системы необходимо привлечение дополнительных (термодинамических и механических) свойств фаз, рассмотрение энергетических переходов при фазовых превращениях, учет равновесия многокомпонентных систем, формулировка метода определения кинетических параметров уравнений. [c.50]

При точных термодинамических формулировках молярная концентрация с в уравнении Генри заменяется активностью растворенного вещества В [c.21]

Для дальнейшего анализа важно сопоставить между собой уравнения закона Генри в термодинамической формулировке (VI.1) или (VI.4), общее уравнение зависимости летучести от концентрации (VI.12) и уравнение Кричевского—Ильинской (VI. 15). [c.117]

Растворимость газов в воде в двойных системах индивидуальный газ — вода исследована для многих систем в широкой области температур и давлений (см. гл. II). Тем не менее, есть много индивидуальных газов, растворимость которых при высоких давлениях и температурах не исследовалась совсем либо исследовалась в ограниченной области давлений и температур. Если эти газы - неполярные, то до температур 200 — 250 °С для их растворимости справедлив закон Генри в термодинамической формулировке [уравнение (VI. 9)]. Расчеты можно просто вести для тех температур, для которых известен коэффициент Генри данного газа (см. табл. 2 и 30). Если коэффициенты Генри экспериментально не определялись, то их приближенно можно вычислить с помощью масштабной теории частиц [48]. Если парциальный молярный объем растворенного газа известен при 25 ° С (см. табл. 56), то его значение при более высоких температурах можно вычислить по уравнению (IV. 11). При отсутствии данных о парциальном молярном объеме при 25 ° С его можно оценить по уравнению (IV. 12). [c.139]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология