енри

Равновесное давление окислов азота над такими растворами определяется равновесием обратной реакции, т. е. гидролизом нитрозилсерной кислоты. Исследования показали [71—731, что завновесное давление окислов азота в этом случае следует закону енри (при содержании менее 6 вес. %) [c.80]

Вначале рассмотрим зависимость растворимости от давления. При давлениях, близких к атмосферному, растворимость газов в воде растет обычно пропорционально давлению (закон Г енри в первоначальной формулировке). При повышенных давлениях такая зависимость соблюдается для легких газов (водород, гелий) с удовлетворительной точностью до 10 МПа. При более высоких давлениях растворимость ниже, чем она должна была бы быть по закону Г енри в первоначальной формулиров- [c.58]

В последующих исследованиях (Дж. Овербек, Ф. Буф, Д. Г енри, С. С. Духин) рассмотрено влияние деформации дв0йг[0г0 слоя при наложении внешнего [c.239]

Приняв парциальное давление газа равным 0,101325 МПа, получим, что коэффициент Оствальда есть объем растворенного в жидкости газа при том же значении давления и данной температуре, который приходится на объем жидкости (при тех же давлении и температуре), в которой этот газ растворен. При идеальности газа и соблюдении закона Г енри коэффициент Оствальда — это отношение объемного содержания растворяемого газа в газовой фазе к его объемному содержанию в жидкой фазе в условиях равновесия между фазами [c.22]

При соблюдении законов идеальных газов, закона Генри и возможности пренебрежения влиянием давления паров воды на растворимость газов величина 1/Л// равна коэффициенту Г енри. [c.23]

Коэффициент Г енри растворенного в жидкости газа — это характеристика растворимости, которая не искажается влиянием отклонения растворяемых газов от идеальных и присутствием в жидкости растворенного газа. В общем случае коэффициент Г енри зависит от гидростатического давления, оказываемого на жидкость. При повышенных давлениях вычисление коэффициента Генри сопряжено с рядом сложностей. Лишь в условиях низких давлений, при которых обычно отклонение газов от идеальных несущественно и влиянием гидростатического давления и содержанием растворенного газа можно пренебречь, коэффициент Г енри определяется по следующим уравнениям через величины /V или коэффициент абсорбции Куенена [c.23]

Растворимость газов в воде при их парциальном давлении, существенно не превышающем атмосферное давление, обычно находится в области выполнения закона Г енри. Для легких газов погрешность вычисления коэффициентов Генри по уравнениям (11.14) и (11.15) составляет приблизительно 0,5 %. [c.23]

Для тяжелых газов, а также в прецизионных определениях, желательно учитывать отклонения объема газа от объема идеального газа, летучести от парциального давления, вводить поправку на зависимость коэффициента Г енри от давления и не пренебрегать молярной долей растворенного газа по сравнению с молярной долей воды. [c.23]

Коэффициенты Г енри, определенные по данным исследований при низких давлениях, аппроксимированы в зависимости от температуры [c.23]

СТИ ОТ давления логарифма отношения летучести растворенного газа на кривой сосуществования фаз (1д f"/N ) В этих построениях летучесть газа на линии сосуществования рассчитывалась по данным о летучести чистого газа и молярной доле воды по уравнению ( /11.4), поскольку при не очень высоких температурах и высоких давлениях содержание водяного пара в газовой фазе невелико. При соблюдении закона Генри в термодинамической формулировке указанная зависимость обычно представляет собой прямую линию, наклон которой пропорционален парциальному молярному объему растворенного в воде газа, а значение lgf /N. ) при давлении пара воды (р ) равно логарифму коэффициента Генри (см. гл. VI). Описанное построение позволяет приближенно найти коэффициент Г енри растворенного в воде газа. Полученные таким образом коэффициенты Генри наряду с коэффициентами Генри, рассчитанными по результатам исследований первой группы, включены в табл. 30. [c.47]

Компонент 0 Л. Погрешность, % Температура максимума коэффициен-та Г енри, °С [c.63]

Растворимость двух газов (диоксида углерода и сероводорода) при вьюоких температурах растет с давлением больше, чем следовало бы по закону Г енри в первоначальной формулировке. Это явление объясняется тем, что растворимость в воде этих газов не подчиняется закону Г енри в термодинамической формулировке (см. гл. VI). [c.64]

При внешнем разнообразии зависимости растворимости различных газов в воде от давления во многих случаях выполняется общая закономерность - подчинение закону Г енри в термодинамической формулировке. Эта закономерность проявляется лишь после соответствующей обработки экспериментальных данных, в результате которой в рассмотрение вводится летучесть растворенного газа. Для многих растворенных в воде газов логарифм отношения летучести растворенного газа в состоянии фазового равновесия к молярной доле растворенного газа линейно меняется с изменением давления равновесия. [c.64]

Зависимость растворимости от температуры определяется в первую очередь зависимостью от температуры коэффициентов Генри (см. табл. 30). В области низких и умеренных температур растворимость уменьшается с температурой, а коэффициент Генри соответственно растет. С повышением температуры растворимость уменьшается и становится минимальной, после этого она снова начинает расти, а коэффициент Г енри — резко уменьшаться. Для наиболее легких газов (гелий, водород, неон) максимум коэффициента Г енри наблюдается при температуре до 50 °С, для азота — около 75 °С, для аргона, кислорода, криптона, метана, этана — при температуре 90—100 °С, для диоксида углерода — около 150 °С, для сероводорода — 180 °С. Для полярного газа, образующего эффективные водородные связи с водой, аммиака признаков приближения максимума коэффициента Генри не наблюдается при максимальной температуре исследования 318 С. [c.64]

Резкое уменьшение коэффициента Г енри азота при росте температуры и увеличение коэффициента Г енри аммиака с температурой приводят к сближению значений коэффициентов Генри этих газов при увеличении температуры. Если при 25 °С отношение коэффициентов Генри составляет 1600, то при 318 °С — около 36, т.е. изменяется в 450 раз. [c.65]

Расчеты растворимости смесей газов в воде при низких давлениях, при которых газовые смеси подчиняются законам идеальных газов, а для растворимости газов соблюдается закон Г енри в первоначальной формулировке, не представляют проблемы. Растворимость каждого компонента рассчитывают по закону Генри—Дальтана [c.80]

При использовании закона Г енри в термодинамической формулировке для расчетов растворимости газов в воде необходимо знать парциальные молярные объемы растворенного в воде газа при бесконечном разведении. В качестве таких величин, как было отмечено, могут быть приняты кажущиеся молярные объемы при невысоких конечных содержаниях растворенных газов. Значения кажущихся молярных объемов растворенных в воде газов получены экспериментально (табл. 55). [c.93]

При температурах, превышающих 250 °С, парциальные молярные объемы начинают заметно уменьшаться с ростом давления. Парциальный молярный объем диоксида углерода при 350 °С и давлении 29,4 МПа равен 140 см /моль, а при давлении 98 МПа — 75 см /моль. Поскольку растворимость газа по закону Г енри в термодинамической формулировке экспоненциально зависит от парциального молярного объема, то погрешности в его определении существенно влияют на точность расчетов растворимости, в особенности при высоких давлениях. [c.96]

Точность экспериментального определения коэффициентов Сеченова ниже точности определения коэффициентов Г енри, так как коэффициенты Сеченова получают дифференцированием коэффициентов Г енри по концентрации электролита (см. гл. IX). Особенно велики экспериментальные погрешности при определении коэффициентов Сеченова при высоких температурах и давлениях из-за значительных методических трудностей исследований. [c.107]

Закон Г енри — следствие того, что при любой достаточно малой концентрации растворенного вещества среда, в которой находится частица растворенного вещества, является почти чистым растворителем, свойства которого определяются только давлением и температурой. [c.113]

Зависимость коэффициента Г енри от давления определяется термодинамическим уравнением [c.114]

В растворах в воде многих газовых компонентов, каждый из которых подчиняется закону Г енри, коэффициенты Генри остаются такими же, как в двойной системе, состоящей из индивидуального газа и воды. Если в многокомпонентном растворе имеется хотя бы один газовый компонент, концентрация которого в растворе подчиняется уравнению Кричевского — Ильинской, то необходимо учитывать влияние концентрации этого компонента в воде не только на растворимость его самого, но и на растворимость других компонентов. Экспериментальная проверка такого влияния требует исследования растворимости в воде одновременно не менее двух газов. При этом один из них должен содержаться в воде в таком количестве, чтобы было необходимо применять уравнение Кричевского — Ильинской. Результаты исследований в условиях температур ниже 250° С, опубликованные в работе [42], позволили определить влияние растворенного в воде сероводорода на растворимость в воде метана. Эффект этот оказался весьма значительным. Так при температуре 176,7 °С и давлении в 18,17 МПа и растворении в воде газовой смеси, содержавшей приблизительно 9 % метана, 9 % диоксида углерода, 71 % сероводорода и 11 % водяного пара, содержание в воде метана возросло приблизительно на 70 % по сравнению с тем, что следовало бы ожидать при пренебрежении влияния растворенного в воде сероводорода на свойства воды [17]. Влияние содержания сероводорода на растворимость метана в воде выражается уравнением, представляющим обобщение уравнения Кричевского — Ильинской для трех компонентов, один из которых (1-й) имеет большую концентрацию (растворитель), другой (2-й) — весьма малую и последний (3-й) - малую, но заметно большую, чем у 2-го [c.124]

При этом следует обратить внимание на то, что в отличие от первоначальной формулировки закона Г енри (VI.2), для которой величина P Z/V [c.115]

Первые три члена правой части уравнения (VI.18) определяют растворимость компонента по закону Г енри. Четвертый член характеризует отклонение растворимости от закона Генри. Это отклонение пропорционально самой растворимости. Л/ и отображает изменение свойств растворителя при введении в него растворенного вещества. [c.117]

В уравнении Кричевского—Ильинской коэффициент активности выражен в виде определенной зависимости от концентрации. Эта зависимость строго точна при предельном разведении, а при конечном значении концентрации она становится приближенной. Для предельного разведения применять уравнение Кричевского—Ильинской (VI. 15) с целью нахождения растворимости растворенного газа не имеет смысла, так как при предельном разведении в этом уравнении последний член стремится к нулю, и уравнение переходит в уравнение Г енри. Уравнение Кричевского—Ильинской следует применять при конечных, но малых концентрациях растворенного вещества, сознавая, что точность этого уравнения падает по мере увеличения концентрации. Практические пределы при- [c.117]

Нарушение закона Г енри у газов, растворяемых в воде, должно [c.120]

При низких давлениях, когда газы можно считать идеальными, а влиянием давления на коэффициент Г енри можно пренебречь, его вычисляют с использованием экспериментально определенного значения Л/, по уравнению вида [c.143]

При повышенных температурах из-за роста давления пара воды резко увеличивается общее давление, что приводит к условиям, в которых газы нельзя считать идеальными, и следует учитывать влияние общего давления на коэффициент Г енри. Общие условия фазового равновесия -равенство химических потенциалов компонента 1 (вода) и компонента 2 (растворенный газ) приводит к уравнениям [c.143]

Несколько ранее, в работе [48] для той же цели (объяснение особенностей растворимости газов в воде) была применена масштабная теория частиц. С помощью этой теории была рассчитана свободная энергия образования твердосферной полости заданного диаметра в жидкой воде. Данные вычисления энергии, выделившейся при внедрении в полость молекулы растворенного газа, позволили определить коэффициенты Г енри. В расчетах использовались экспериментальные данные по зависимости плотности растворителя (воды) от температуры. Соответствие результатов расчета экспериментальным данным можно считать удовлетворительным. [c.164]

Скорость дифф знойного массопереноса в разл в-вах или материалах иногда добыо характеризовать константой их проницаемости П = О / где у - константа Г енри, определяющая равновесную р -римость переносимого компонента В частности, выражение для стационарного потока молекул газа, диффундирующих через разделит перегородку (мембрану) толщиной 6, имеет вид J — ПАр/Ь, где Д/ -разность парциальных давлений разделяемых компонентов газовой смеси по обе стороны перегородки [c.103]