Гексаметилфосфортриамид

Интересную возможность для проверки различных механизмов выделения водорода дают экспериментальные данные в таких неводных растворителях, где сольватированные электроны являются достаточно устойчивыми. Одним из таких растворителей является гексаметилфосфортриамид (ГМФТА). Выделение водорода из кислых растворов в ГМФТА начинается при потенциалах приблизительно на 2 в более положительных, нежели термоэмиссия электронов в апротонный раствор соли в ГМФТА (Л. И. Кришталик). Этот результат свидетельствует в пользу электрохимического механизма выделения водорода. [c.293]

В обычных электрохимических цепях с водными растворами электролитов необратимыми процессами диффузии сольватированных электронов от одного электрода к другому можно пренебречь вследствие их исчезающе малых концентраций. Однако в устойчивом растворителе (жидкий аммиак, гексаметилфосфортриамид) у электрода из щелочного металла равновесная концен- [c.138]

Скорость реакции выделения водорода сильно зависит от природы металла не только в гексаметилфосфортриамиде (рис. 240 [c.240]

Рис. 10. Зависимость коэффициентов активности компонентов от состава (х1 — мольная доля углеводорода) при 50 °С в бинарных системах I—н-бу-тан (а) — гексаметилфосфортриамид (б) П — бу-тенин (а), — гексаметилфосфортриамид (б).

Симметричные эпоксиды можно получить при обработке ароматических альдегидов гексаметилфосфортриамидом [601] [c.423]

Представление о микрогетерогенном строении водных растворов неэлектролитов получило дальнейшее развитие в работах Ю. И. Набе-рухина. Он совместно с В. И. Корсунским и Г. С. Юрьевым исследовал рассеяние рентгеновского излучения растворами воды с третичным бутиловым спиртом, гексаметилфосфортриамидом, диоксаном пиридином, тетрагидрофураном, изопропанолом и другими органическими соединениями, молекулы которых отличаются формой и размером, взаимодействуют с молекулами НгО посредством водородных связей различной силы. [c.299]

Выход гексаметилфосфортриамида равен 208 г (71%). [c.76]

На основании этих данных Натта [23] высказал предположение, что полимеризацию диенов в углеводородных средах под влиянием литийалкилов следует рассматривать как ионно-координационный процесс, в то время как процессы, осуществляемые при участии литийалкилов в сольватирующих средах, а также при участии соединений других щелочных металлов, представляют собой анионные процессы. Однако истинная анионная полимеризация, по-видимому, осуществляется лищь в сильно сольватирующих средах, например, в гексаметилфосфортриамиде, где металлорга-ническое соединение в значительной степени диссоциировано на свободные ионы [24]. Образующиеся при этом полибутадиены содержат около 85% 1,2-звеньев и не содержат 1,4-звеньев. Полимеризация бутадиена в среде гексаметилфосфортриамида под влиянием литийалкилов протекает с исключительно высокой скоростью [25]. [c.180]

При полимеризации изопрена в сильносольватирующих средах (гексаметилфосфортриамид) направление реакций изменяется в сторону образования 1,2-звеньев, количество которых становится сопоставимым с количеством 3,4-звеньев [35]. [c.209]

В качестве модификаторов, способствующих беспорядочному распределению мономерных звеньев, запатентованы простые эфиры, тиоэфиры, третичные амины [14], фосфиты, тиофосфиты, амидо-фосфиты [15], гексаметилфосфортриамид [16], замещенные пири-дины [17], винилзамещенные гетероциклические азотсодержащие соединения [18], 1,2-диалкилгидроксибензолы [19], производные триазина [20], ортоэфиры [21], соединения с несколькими атомами кислорода или азота [22], полиалкиленглйколи [23], поверхностноактивные вещества [24] и вещества, содержащие гидрофильные группы [25], Наибольший интерес для промышленной реализации представляют соединения других щелочных металлов, в частности калия, особенно их диалкилалюминийоксипроизводные [26]. В последние годы появился ряд работ и патентов по синтезу статистических сополимеров диеновых и винилароматических мономеров в присутствии органических соединений щелочноземельных металлов [27]. [c.272]

Наиболее подходящими солями для приготовления хемоэкстра-гентов являются соли меди (I) сильных кислот — трифторуксусной, дифторуксусной, серной, тиосерной, тетрафторборной и т. д. В качестве растворителей могут служить пропионитрил (ПН), метоксипропионитрил (МОПН), гексаметилфосфортриамид (ГМФА), Л -метилпирролидон (МП) и другие, а также их смеси. Непригодны АН и ДМФА, которые являются слишком сильными лигандами по отнощению к Си+ и практически не вытесняются углеводородами. [c.677]

Достаточно стабильные растворы сольватированных электронов могут быть приготовлены также растворением щелочных металлов в таких растворителях, как амины, простые эфиры и гексаметилфосфортриамид [(СНз)2Н]зРО (ГМФА). Если на основе ГМФА приготовить раствор соли щелочного металла, погрузить в раствор электрод из меди, платины или другого какого-либо инертного металла и сообщить ему высокий отрицательный потенциал, то электроны переходят из металла в раствор с образованием сольватированных электронов. Этот способ называют катодным генерированием сольватированных электронов. В ГМФА электроны могут присутствовать как в виде сольватированных моноэлектронов, так и в виде биэлектронов, представляющих собой два электрона со спаренными спинами, обладающих общей сольватной оболочкой и стабилизированных взаимодействием с катионами раствора е .. . Ыа+. [c.79]

Общая теория кислот и оснований исходит из того, что свободный протон не может существовать в растворе. Поэтому кислотные или основные свойства проявляются лишь тогда, когда сам растворитель обладает основными или кислотными свойствами. В связи с этим различают четыре типа растворителей 1) апротонные, не способные присоединять или отдавать протоны (диметилформамид, диметилсульфоксид, ацетонитрил, гексаметилфосфортриамид) 2) протофильные — акцепторы протонов (вода, спирты, амины, жидкий аммиак) 3) протоген-ные — доноры протонов (вода, спирты, безводные уксусная, муравьиная, серная кислоты, жидкие хлористый и фтористый водород) 4) ам-фипротные растворители, обладающие кислотными и основными функциями (вода, этанол и др.). [c.83]

Вместе с тем, поскольку электродные реакции протекают на границе электрод — раствор (или расплав), представляет интерес вопрос о работе выхода электронов из металла в раствор (или расплав) при заданном электродном потенциале. За пределами двойного слоя потенциал в любой точке раствора (или расплава) одинаков, следовательно, одинаков и электрохимический потенциал электрона. Поэтому работа выхода электрона в раствор (или расплав) электролита при заданном электродном потенциале не зависит от природы металла. Этот вывод нашел прямое экспериментальное подтверждение в опытах по фотоэмиссии электронов из металла в раствор электролита, а также в опытах по катодной генерации сольватированных электронов в апротонных растворителях. На рис. VIII.24 представлены катодные поляризационные кривые в гексаметилфосфортриамиде на различных металлах (Л, И. Кришталик, Н. М. Алпатова). Нижняя группа прямых характеризует зависящее от природы металла катодное выделение водорода в подкисленных растворах солей. Верхняя прямая отвечает процессу генерации сольватированных электронов на различных катодах. Практическое совпадение прямых для разных металлов демонстрирует независимость работы выхода электронов из металла в раствор от природы металла. [c.240]

Рис. VIII.24. Катодные поляризационные кривые в растворах в гексаметилфосфортриамиде

АН — ацетонитрил, ПН — пропионитрил, МОПН — метоксипропионитрил. ДМФА — диметилсульфоксид, ГМФА — гексаметилфосфортриамид, ФФ — фурфурол, А — аце [c.256]

Это один из примеров реакции 12-19. Однако эти а-галогено-замещенные металоорганические соединения устойчивы только при низких температурах (около —100 °С) и только в тетрагидрофуране или смесях тетрагидрофурана с другими растворителями, например с гексаметилфосфортриамидом. При обычных температурах они теряют МХ (процесс а-элиминирования) [c.467]

С помощью реакций, аналогичных реакциям 13-1 и 13-4, можно получить арилтиолы и тиоэфиры [79]. Активированные арилгалогениды обычно дают хорошие выходы, но побочные реакции могут оказаться существенными. Под действием SAr-можно получить диарилсульфиды. В реакцию с SAr вступают даже неактивированные галогениды, если при этом используются такие полярные апротонные растворители, как диметилформамид [80], диметилсульфоксид [81] или гексаметилфосфортриамид [82], хотя по своему механизму процесс остается нуклеофильным замещением. Сульфиды можно также получить с хорошими выходами при обработке неактивированных арилгалогенидов SAr или SR в присутствии каталитических количеств (Pli3P)4Pd [83]. Диарилсульфиды получаются с высокими выходами при обработке неактивированных арилиодидов ArS в жидком аммиаке при облучении [84]. По-видимому, в этом случае реакция идет по механизму SrnI. [c.22]

Арилгалогениды АгХ можно превратить в диарилы АгАг также под действием некоторых комплексов никеля [157], активированного металлического никеля [158], цинка и М1Вгг в гексаметилфосфортриамиде [159] и под дей-ствием водного щелочного раствора формиата натрия в присутствии Pd—С в условиях межфазиого катализа [160]. [c.32]

Суш,ествование микрообластей, в которых молекулы находятся в окружении себе подобных, наглядно отражается на картине рассеяния растворов воды с третичным бутиловым спиртом и гексаметилфосфортриамидом (ГМФТ). [c.300]

Наконец, упомянем один фосфорсодержащий растворитель т-гексаметилфосфортриамид, или гексаметанол. [c.43]

Поликонденсация диаминов с активир. эфирами дикарбоиовых к-т, напр, -нитрофениловыми, пента-фтор(или хлор)фениловыми, в р-ре апротонных диполярных р-рителей, напр. гексаметилфосфортриамида, при 60 100 °С с выделением в ходе р-ции соответствующего фенола [c.609]

В пром-сти П. получают поликонденсацией дихлорангидрида терефталевой к-ты с п-фенилендиамином или его дигидрохлоридом в среде амидных или амидно-солевых р-рителей (напр., гексаметилфосфортриамида, К-метилпир-ролидона + СаС12 или К,К-диметилацетамида 4- ЬСЦ [c.34]

С. э. характеризуется широкой интенсивной полосой поглощения в видимой шга ИК области и узкой одиночной линией (синглетом) в спектре ЭПР. Максимумы оптич. полос поглощения С. э. в воде и аммиаке соответствуют 720 и 1850 нм, а ширш а линий ЭПР в этих жидкостях порядка миллионных долей Тл. В др. жидкостях максимумы оптич. полос поглощения находятся (им) при 560 в этиленгликоле, 625 а метаноле, 680 в этаноле, 650 в деканоле, 2300 в диэтиловом эфире, 2180 в тетрагидрофуране, 1800 в диоксане, 1920 в метиламине, 1950 в этиламине, 2050 в диэтиламине, 1300 в этилендиамине, 1680 в N,N-димeтилфopмaмидe, 2200 в гексаметилфосфортриамиде, 1015 в гидразине, 1580 в триб тилфосфате (при 198 К), 1500 в диметилсульфоксиде, 1600 в гексане, 730 в расплаве Na l (при 1073 К) и т.д. [c.379]

Гексаметилфосфортриамид принадлежит к числу высокополярных апротонных растворителей [1, 2]. Способ его получения основан на взаимодействии газообразного [1] или жидкого [3] диметиламина с хлорокисыо фосфора в среде диизо-пропилового или дибутилового эфиров. При использовании газообразного диметиламина трубка, подводящая диметиламин, часто забивается побочным продуктом — гидрохлоридом диметиламина. Использование жидкого диметиламина усложняет 1роцесс. [c.75]

Большинству технологических требований сравнительно хорошо удовлетворяют диметилформамид, N-мeтилпиppoлидoн, диметилсульфоксид, гексаметилфосфортриамид, в меньшей степени 7-бутиро-лактон, метанол и жидкий аммиак. Перечисленные органические неществэ можно разделить на низкотемпературные растворители (ацетон, метанол, аммиак) и растворители, используемые при обычной температуре, из которых наибольшее промышленное применение нашли лишь диметилформамид (ДМФ) и К-метилпирролидон (NMП). [c.455]

Смотреть страницы где упоминается термин Гексаметилфосфортриамид: [c.479] [c.276] [c.276] [c.104] [c.138] [c.237] [c.87] [c.21] [c.23] [c.28] [c.102] [c.43] [c.331] [c.276] [c.81] [c.252] [c.609] [c.609] [c.75] [c.231] [c.241]

Газовая экстракция в хроматографическом анализе (1982) -- [ c.25 ]

Аналитическая химия неводных растворов (1982) -- [ c.36 , c.39 , c.115 , c.116 ]

Термостойкие ароматические полиамиды (1975) -- [ c.18 , c.19 , c.21 , c.23 , c.24 , c.161 , c.163 ]

Термо-жаростойкие и негорючие волокна (1978) -- [ c.35 ]

Методы органического анализа (1986) -- [ c.18 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология