Кричевского уравнения растворимости газов

Наиболее точные уравнения растворимости газов были даны в последнее время И. Р. Кричевским и его сотрудниками [10]. [c.19]

В заключение необходимо указать, что между опытными значениями У и значениями, вычисленными по (IX,9), обнаружились большие расхождения во всех исследованных случаях, кроме одного (раствор СН4 в Н2О), истинные парциальные мольные объемы оказались больше вычисленных. Поэтому пришлось учесть зависимость V от Л/f, которой при выводе уравнения (IX, 9) пренебрегали. Хотя найденное таким образом уравнение [И. Р. Кричевский и А. А. Ильинская (1945 г )] оказалось точным во всех отношениях, при определении растворимости газа при высоком давлении вполне можно удовлетвориться уравнением (IX,9) или (IX, 10), так как расчет растворимости по этим уравнениям дает хорошее совпадение с экспериментальными данными- (см. рис. 93./1). [c.277]

Расчет растворимости газов в воде по уравнению Кричевского—Ильинской сложнее, чем по закону Генри. Представим уравнение (VI.16) в виде [c.117]

В уравнение Кричевского—Ильинской (VI.16) коэффициент/1 входит в виде члена, в котором сомножителем является растворимость Для газов с малой растворимостью величина члена АМ мала и сопоставима с экспериментальной погрешностью остальных членов, входящих в упомянутое уравнение. Поэтому для мало растворимых газов уравнения Кричевского—Ильинской без потери точности можно заменить на уравнение закона Генри (VI.4). Утверждение о применимости к таким газам закона Генри условно и определяется точностью экспериментальных данных. [c.120]

По работе [18] коэффициенты уравнения Кричевского—Ильинской различных газов, растворенных в воде, имеют одинаковый порядок величины. Заметное отклонение от закона Генри наблюдается у газов, обладающих относительно высокой растворимостью. Для таких газов последний член уравнения (VI.16) может стать достаточно большим. [c.120]

Результаты расчета по уравнению (11,3) обычно совпадают с результатами, полученными в соответствии с теорией разбавленных растворов (уравнение Кричевского — Ильинской) Ц]. При расчете растворимости газа при высокой его концентрации в растворе и больших давлениях следует ввести поправку в соответствии с уравнениями (11,1)—(11,3). [c.26]

Уравнение (1.66) было выведено И. Р. Кричевским и Я. С. Казарновским [93], которые проверили его приложимость к многочисленным экспериментальным данным по растворимости газов под давлением. При этом оказалось, что во всех [c.61]

Кричевский и Ильинская [99] вывели вместо уравнения Кричевского — Казарновского следующее точное уравнение для растворимости газов в жидкостях под давлением [c.64]

Это уравнение, как правило, хорошо согласуется с опытными данными в тех случаях, когда растворимость газа мала. Например, уравнение (1У-403) хорошо передает опытные данные но растворимости водорода, азота, метана и гелия в воде. Наблюдающееся для многих систем несоответствие опытных данных с результатами расчетов по уравнению (1У-403) объясняется тем, что, во-первых, парциальный молярный объем газообразного компонента в бесконечно разбавленном растворе 2 зависит от давления и, во-вторых, даже нри небольших концентрациях растворенного вещества на его термодинамические свойства существенно влияет межмолекулярное взаимодействие. Для учета последнего И. Р. Кричевский предложил выражать молярный объем разбавленного раствора V с помощью функции [c.276]

Уравнение (1.75) было выведено И. Р. Кричевским и Я. С. Казарновским [2], которые проверили его приложимость к многочисленным экспериментальным данным по растворимости газов под давлением. При этом оказалось, что во всех случаях на графиках 1п /г-Л 2, Р—РЬ > получаются прямые, свидетельствующие, на первый взгляд, о независимости (или о слабой зависимости) величины 2 от давления [c.103]

Различные стороны термодинамики растворимости освещены в исследованиях [4132—4163] (часть из них [4157—4163] связана с водными растворами). Сюда входит уравнение Кричевского и Ильинской [4132, 4133], проверка которого на обширном материале показала правильность передачи не только растворимости газа в жидкости под давлением, но и термодинамических свойств компонентов на линии насыщения. Была рассмотрена и особенность растворимости неполярных газов в воде [4161, 4162]. [c.45]

Для определения растворимости газа при повышенных давлениях и небольшом содержании его в жидкости обычно используют уравнение Кричевского — Казарновского [29] [c.47]

Теоретические вопросы, связанные с растворимостью газа в жидкости при высоких давлениях, рассмотрены Кричевским и др. [7, 21]. Следует отметить неприменимость уравнения Генри для определения растворимости газа в силу зависимости константы Генри (Г) от давления, а также значение объемных эффектов растворения, характеризуемых величиной парциального мольного объема газа, и сложный вид кривой зависимости растворимости, характеризуемой мольной долей растворенного газа от давления. [c.23]

Растворимости газов и газовых смесей в жидкостях под давлением посвящен ряд работ Кричевского и др. [333, Зоб, 337]. В частности, уравнение растворимости впервые было выведено Кричевским и Казарновским [337]. [c.733]

Кг — коэффициент Генри Р — парциальное давление газа, х — мольная доля газа в растворе. Влияние повышенного давления на растворимость газа при малой концентрации его [в жидкости передается уравнением Кричевского—Казарновского [c.26]

Результаты расчета по уравнению (П-3) обычно совпадают с результатами, полученными по теории разбавленных растворов (уравнение Кричевского—Ильинской) . В случае определения растворимости газа при больших давлениях и высокой его концентрации [c.26]

Получаемые путем обработки результатов исследований значения коэффициента уравнения Кричевского - Ильинской А важны не только для расчетов растворимости соответствующих газов в воде, но и для изучения межмолекулярных взаимодействий в водных растворах газов. Коэффициент уравнения Кричевского — Ильинской А связан со вторым [c.122]

Для расчета растворимости малорастворимого газа, находящегося под большим давлением, служит уравнение И. Р. Кричевского—С. Казарновского [c.188]

Распределение числа молекул по скоростям согласно уравнению Максвелла является формой равновесия теплового движения. Растворимость тоже равновесное явление. Поэтому соотношение Максвелла послужило автору основой для вывода уравнения растворимости газов жидкостях, которое обеспечило вычисление растворимости газов в жидкостях определение энергии взаимодействия газовы.х молекул с молекулами растворителей позволило раскрыть физическую природу константы закона Генри и привело к обоснованию других эмпирических и полуэмпирически.х закономерностей. Оно же позволило раскрыть физическую природу двух констант, входящих в полуэмпирическое уравнение И. Р. Кричевского и Я. С. Казарновского и теоретически рассчитать их значения. Полученные расчетным путем значениу двух констант уравнения И. Р. Кричевского и Я. С. Казарновского близостью теоретически вычисленных величин к экспериментально найденным И. Р. Кричевским и Я. С. Казарновским и др. подтверждают справедливость уравнения автора и указывают на раскрытие физической природы констант известного полуэмпирического уравнения. [c.123]

Растворимость газа при хемосорбции зависит от зической растворимости газа, константы равновесия химическои реакции, стехиометрических соотношений при реакции и других факторов. Кроме того, растворы хемосорбентов во многих.случаях являются сильными или слабыми электролитами, к которым неприменимы уравнения теории разбавленных растворов И. Р. Кричевского. Характерная особенность растворимости газов в хемосорбентах заключается в неравномерном росте растворимости при увеличении давления чем выше давление, тем медленнее (по мере расхода хемосорбента) повышается растворимость. Зависимость растворимости газа от его парциального давления в данном случае более сложная, чем при физической абсорбции, и не может быть описана приведенными выше уравнениями. [c.32]

Из уравнения (1.93) следует, что степень заполнения поверхности б, а, следовательно, и количество адсорбированного газа, возрастает с увеличением давления до тех пор, пока мольный объем газа над адсорбентом превышает парциальный мольный объем адсорбированного веп],ества. При некотором давлении эти объемы становятся равными, что отвечает максимуму адсорбции. Дальнейшее увеличение давления приводит к уменьшению покрытия поверхности. Таким образом, в случае адсорбции наблюдается аналогия с явлением максимума растворимости газов в жидкостях под давлением. Этот вывод был впервые сделан И. Р. Кричевским и Р. С. Кальварской [123], исследовавшими адсорбцию паров бензола и четыреххлористого углерода на угле под давлением азота, водорода и азотоводородной смеси (до 600 атм). Они установили, что максимум адсорбции для паров бензола и четыреххлористого углерода приходится на давление несколько ниже 100 атм. Очевидно, что для газов максимум адсорбции должен наступать прп более высоких давлениях вследствие значительно меньшей величины Кричевский и Кальварская теоретически обосновали вывод о том, что при постоянном термодинамическом потенциале адсорбированного веп ества его адсорбция уменьшается с ростом давления. Их экспериментальные данные позволили установить, что парцпальиый мольный объем адсорбированной жидкости значительно превосходит мольный объем чистой жидкости. [c.77]

С ростом температуры область расслоения уменьшается и пере-мещаетск в область высоких давлений, а состав критических фаз мало изменяется. О растворимости газов и газовых смесей под давлением см. работы Кричевского с сотрудниками [43—45]. Кричевский и Казарновский вывели уравнение растворимости, а Кри- [c.52]

Уравнение для растворимости газов впоследствии было уточнено работами Кричевского, Казарновского и Ильинской. В последнее время термодинамике растворов газов в жидкостях посвящены работы Бресткина. Основываясь на уравнении Ван-дер-Ваальса, Бресткин вывел точное уравнение для растворимости газов и указал на приближенный характер уравнения Гильдебранда для регулярных растворов. [c.25]

Уравнение (1.61) было, в частности, проверено в опытах по изучению растворимости газов в жидкостях при низких температурах и высоких давлениях (водород в жидких азоте [82] и метане [83], гелий в жидких азоте [84] и метане [85]). При этом оказалось, что значение р2 для раствора водорода в жидком метане при давлениях до 131—234 кг/см составляет всего лишь несколько см / моль (90,3° К — 6,3 см /моль 110,0°К—6,0 см /моль 127,0° К—2,5 см /моль), а для раствора водорода в жидком азоте получаются даже отрицательные значения Яг- Это позволило М. Г. Гоник-бергу [86] высказать сомнение в правильности уравнения Кричевского— Казарновского. Действительно, непосредственные измерения парциальных мол .ных объемов, проведенные И. Р. Кричевским и А. А. Ильинской [87], подтвердили, что расчет величины 3 по данным о растворимости дает явно заниженные величины и что, следовательно, нельзя подставлять в уравнение (1.61) истинные значения парциальных мольных объемов для расчета растворимости газов в жидкостях. Кричевский и Ильинская дали объяснение полученному расхождению и сделали вывод об эмпирическом, характере уравнения (1.61). Тем не менее, это уравнение весьма полезно если известна растворимость газа при каких-либо двух не очень высоких давлениях, то можно с значительной уверенностью строить по двум точка.м, отве-чаюш,им указанным давлениям, прямую на графике Р — Р и таким образом находить значения величины /г/Л 2 при более высоких давлениях (в области разбавленных растворов). Следует лишь помнить, что наклон прямой определяется значением не истинного парциального мольного объема растворенного газа а кажуш егося парциального мольного объема 2 в соответствии с этим уравнение (1.61) приобретает вид [c.54]

Уравнение (1.76) было, в частности, проверено в опытах по изучению растворимости газов в жидкостях при низких температурах и высоких давлениях (водорода в жидких азоте [3] и метане [4], гелия в жидких азоте [5] и метане [6]). При этом оказалось, что значения и для раствора водорода в жидком метане при давлениях до 130—230 атм составляют всего лишь несколько см /моль (90,3° К — 6,3 см 1моль-, 110,0° К — 6,0 см /моль 127,0° К — 2,5 см 1моль), а для раствора водорода в жидком азоте получаются даже отрицательные значения vнг Это позволило М. Г. Гоникбергу [7] высказать сомнение в правильности уравнения Кричевского—Казарновского. Действительно, непосредст- [c.103]

Из уравнения (1.102) следует, что степень заполнения поверхности 0, а следовательно, и количество адсорбированного газа возрастают с увеличением давления до тех пор, пока мольный объем газа над адсорбентом превышает парциальный мольный объем адсорбированного вещества. При некотором давлении эти объемы становятся равными, что отвечает максимуму адсорбции. Дальнейшее увеличение давления приводит к уменьшению покрытия поверхности. Таким образом, в случае адсорбции наблюдается аналогия с явлением максимума растворимости газов в жидкостях под давлением. Этот вывод был впервые сделан И. Р. Кричевским и Р. С. Кальварской [1], исследовавшими адсорбцию паров бен- [c.119]

Н. В. Ханыков и В. Ф. Лугинин (1867 г.) были первыми, кто начал изучать растворение газов в жидкостях под давлением. В лаборатории физико-химических исследований ГИАП под руководством И. Р. Кричевского (с 1935 г.) получен обширный материал по растворимости газов в жидкостях под давлением (П. Е. Большаков, Г. Д. Ефремова, Д. С. Циклис) и по растворимости жидкостей в сжатых газах (Д. Ю. Гамбург, Р. С. Кальварская, Н. Е. Хазанока). Данные по растворимости газов получены также В. В. Ипатьевым (1931 г.) и М. Г. Гоникбергом (с 1940 г.). Обобщение данных по влиянию давления на свойства равновесно сосуществующих фаз позволило И. Р. Кричевскому с сотрудниками выявить ряд общих закономерностей, присущих системам жидкость—газ при высоких давлениях и невозможных в свете законов Дальтона и Генри. Анализ и обобщение опытных данных по объемному поведению систем привели к созданию теории разбавленных растворов неэлектролитов, математической формулировкой которой является уравнение Кричевского и Ильинской (1943 г.) [А, 37]. [c.296]

В уравнении Кричевского—Ильинской коэффициент активности выражен в виде определенной зависимости от концентрации. Эта зависимость строго точна при предельном разведении, а при конечном значении концентрации она становится приближенной. Для предельного разведения применять уравнение Кричевского—Ильинской (VI. 15) с целью нахождения растворимости растворенного газа не имеет смысла, так как при предельном разведении в этом уравнении последний член стремится к нулю, и уравнение переходит в уравнение Г енри. Уравнение Кричевского—Ильинской следует применять при конечных, но малых концентрациях растворенного вещества, сознавая, что точность этого уравнения падает по мере увеличения концентрации. Практические пределы при- [c.117]

В растворах в воде многих газовых компонентов, каждый из которых подчиняется закону Г енри, коэффициенты Генри остаются такими же, как в двойной системе, состоящей из индивидуального газа и воды. Если в многокомпонентном растворе имеется хотя бы один газовый компонент, концентрация которого в растворе подчиняется уравнению Кричевского — Ильинской, то необходимо учитывать влияние концентрации этого компонента в воде не только на растворимость его самого, но и на растворимость других компонентов. Экспериментальная проверка такого влияния требует исследования растворимости в воде одновременно не менее двух газов. При этом один из них должен содержаться в воде в таком количестве, чтобы было необходимо применять уравнение Кричевского — Ильинской. Результаты исследований в условиях температур ниже 250° С, опубликованные в работе [42], позволили определить влияние растворенного в воде сероводорода на растворимость в воде метана. Эффект этот оказался весьма значительным. Так при температуре 176,7 °С и давлении в 18,17 МПа и растворении в воде газовой смеси, содержавшей приблизительно 9 % метана, 9 % диоксида углерода, 71 % сероводорода и 11 % водяного пара, содержание в воде метана возросло приблизительно на 70 % по сравнению с тем, что следовало бы ожидать при пренебрежении влияния растворенного в воде сероводорода на свойства воды [17]. Влияние содержания сероводорода на растворимость метана в воде выражается уравнением, представляющим обобщение уравнения Кричевского — Ильинской для трех компонентов, один из которых (1-й) имеет большую концентрацию (растворитель), другой (2-й) — весьма малую и последний (3-й) - малую, но заметно большую, чем у 2-го [c.124]

Результаты эксперимента, касающиеся растворимости тетрафторида кремния в моногидрате серной кислоты, были обработаны по уравнению Кричевского-Ильичевой, справедливому для малорастворимого газа и низколетучего растворителя [c.148]

Другое полуэмпирическое уравнение — уравнение Кричевского и Ха-зановой [7] описывает растворимость полярных жидкостей в неполярных газах. Проверка на ряде систем показала его пригодность для передачи экспериментальных данных в широком интервале температур и давлений. [c.192]

И. Р. Кричевский и Н. Е. Хазанова [И] вывели полуэмпири-ческое уравнение для описания растворимости полярного вещества в неполярном газе, учитывающее взаимодействие между молекулами полярного вещества в газовой фазе. [c.456]

Это уравнение проверялось авторами по экспериментальным данным для растворимости многих полярных веществ в различных сжатых газах. Для воды хорошее согласие было получено с измерениями Бартлета [12] и Политцера и Штребеля [10]. Менее хорошее согласие наблюдалось с данными Седдингтона и Крейса [13]. Для метилового спирта уравнение согласуется с результатами И. Р. Кричевского и М. В. Королевой [Н]. Для ЫНа оно находится в согласии с данными П. Е. Большакова и Е. С. Лебедевой [15] и Ларсона и Блека [16]. [c.457]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология