Диазосоединения механизм каталитических реакций

В настоящее время рассматривают два возможных механизма реакции каталитического циклопропанирования олефинов диазосоединениями в присутствии производных Си, Рб и КЬ. Согласно первому механизму происходит образование комплексов катализатора сначала с диазосоединением, а затем с карбеном и циклопропанирование комплексом (3) незакомплексованного (реже — участвующего в образовании комплекса) олефина [схема (4.1)] (см., например, [1011, 1014, 1020, 1021]). Согласно второму механизму первоначально образуется л -ком- [c.161]

Утверждению этой точки зрения на механизм термических, фотохимических и каталитических реакций алифатических диазосоединений с олефинами помогло то обстоятельство, что примерно в это же самое время Хайн с сотрудниками доказал промежуточное образование соединений двухвалентного углерода при щелочном гидролизе галоформов (1950 г.), а Деринг и Гофман (1954 г.) продемонстрировали способность этих частиц присоединяться к олефинам с образованием геминальных дига-логенциклопропапов. Термин карбены был предложен Дерин- [c.9]

Известно, что имеющие большое значение реакции разложения алифатических диазосоединений могут быть вызваны одним из трех способов фотоли-тически, термолитически и каталитически. Наименее изученному процессу -каталитическому, разложению алифатических диазосоединений и сопоставлению катализа с фотолизом, посвящена статья Т.В.Мандельштам. В обзоре рассматриваются данные о механизме катализа, различных катализаторах, их специфике и особенностях генерируемых с помощью катализаторов реакционноспособных частиц. [c.3]

Каталитический (термокаталитический) метод генерирования карбенов из диазосоединений, как уже отмечалось, является основным в синтезах с использованием диазосоединений. В качестве катализаторов деазотирования диазосоединений обычно используют соединения переходных металлов. Карбенное разложение диазосоединений способны катализировать многие металлы и их соединения (Си, Ag, 2п, А1, Со, Р1) [8, 1009], однако к настоящему времени в синтетическую практику химии карбенов прочно вошли лишь катализаторы на основе Си, КЬ и Рб. Несмотря на почти столетнюю исто-зию использования медных катализаторов и попытки изучения механизма их каталитического действия в этих реакциях [8,1010], этот механизм полностью не выяснен, не говоря уже о механизмах реакций с использованием катализаторов на основе других металлов. Обычно считают, что в реакциях циклопропанирова- [c.160]

В. Разложение диазосоединений, катализируемое переходными металлами. Очень многие важные реакции органических диазосоединений катализируются переходными металлами. С точки зрения синтеза наибольшее значение имеет реакция циклопропанирования олефинов [уравнение (16.34)] [43]. В качестве катализаторов используют самые разнообразные комплексы переходных металлов, но чаще всего трифлат меди(1) [44], соли палладия(П) [45], ацетат родия (II) [46] и КЬб(СО)1б [47, 48]. Наиболее успешно реакция идет с относительно устойчивыми диазокарбонильными соединениями, менее подверженными разложению, которое составляет главный конкурентный процесс. Каталитическому циклопропанированию в присутствии диазосоединений подвергаются различные олефины, начиная от электронообогащенных эфиров енолов и кончая электронодефицитными а,р-ненасыщенными сложными эфирами, однако алкены с электроноакцепторными заместителями реагируют, вероятно, по другому механизму. [c.268]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология