Органическая химия азо и диазосоединения

Широкое применение нитросоединений для получения различных органических веществ стало возможным лишь после того, как выдающийся русский химик Н. Н. Зинин в 1842 г. сделал замечательное открытие, значение которого в истории органической химии вряд лц можно переоценить. Им было показано, что при восстановлении сернистым аммонием нитробензол превращается в анилин. Благодаря найденному Зининым переходу от нитросоединений к первичным аминам химики получили возможность применить нитросоединения для синтеза самых разнообразных органических соединений. Ароматические амины являются в настоящее время важнейшими полупродуктами анилокрасочной, фармацевтической и многих других отраслей промышленности органической химии, а исходя из первичных аминов, через диазосоединения можно получить фенолы, простые эфиры, галоидопроизводные, нитрилы и т. д., которые в свою очередь находят применение в разных областях промышленности органической химии. [c.5]

Согласно программе семинаров и коллоквиумов по органической химии химического факультета МГУ, учебный материал в основном группируется по типам химических реакций. В отдельные темы выделены лишь некоторые, имеющие большое практическое значение, классы органических соединений, например магнийорганические соединения и диазосоединения. [c.5]

Первые удачные попытки научно подойти к химии природных соединений углерода были сделаны на примере наиболее простых по составу и легко доступных соединений. Объектами исследования являлись жирные кислоты, спирты, углеводороды. Изучение характерных особенностей этих веществ привело к синтезу соединений, не встречающихся в природе. Среди них надо назвать хлорангидриды кислот, галоидпроизводные углеводородов, диазосоединения и многие другие вещества. Развитие промышленности в первой половине XIX столетия и расширение области применения всевозможных органических веществ природного происхождения (красители, дубильные вещества и т. п.) значительно способствовало усилению интереса к органической химии и стимулировало проведение специальных исследований. Накопление экспериментального материала в свою очередь вызывало настоятельную необходимость в теоретических обобщениях, позволяющих объяснить многообразие органических веществ и различные явления, наблюдаемые при их превращениях. [c.630]

Петер Грисс открыл ароматические диазосоединения в то время (1858 г.), когда современная органическая химия еще только зарождалась. Четырехвалентность углерода была одним из последних достижений теории строения, особенно для ароматических соединений, еще не существовало. Элементарный анализ был почти единственным средством, которое могло дать органику сведения о структуре выделенных природных веществ или продуктов химических превращений. Грисс избрал для впервые полученных им веществ название диазо , так как он первоначально полагал, что два водородных атома бензольного кольца замещены двумя атомами азота. [c.20]

Нужно напомнить учащимся, что реакция, лежащая в основе этого метода и знакомая им из практикума по органической химии, — реакция азосочетания, а основной рабочий раствор — титрованный раствор диазосоединения. Из-за нестойкости этих растворов их нельзя приготовить заблаговременно. Целесообразно приготовить накануне точные растворы солянокислых солей [c.189]

Подробнее об этом см. Мандельштам Т. В. О роли катализаторов в карбеноидном разложении алифатических диазосоединений. — В кн. Современные пробле.мы органической химии. Вып. 5. Л., 1976, с. 87—104. [c.8]

Из замечательных успехов теории резонанса в органической химии можно назвать некоторые. Она объяснила загадочные свойства ароматических соединений — прочность бензольного кольца, направляющее действие заместителей, устойчивость ароматических свободных радикалов и т. д., показала связь между строением и способностью к реакциям непредельных соединений, карбонильных производных, карбоновых кислот, энолов, диазосоединений, качественно, а в некоторых случаях и количественно объяснила связь между строением и окраской. В настоящее время трудно найти такую область органической химии, на которую еще не оказала влияния теория квантового резонанса. Можно согласиться с мнением некоторых авторов, считающих, что представление [c.9]

Реакция диазотирования аминов является одной из сложнейших в органической химии. Образующиеся диазосоединения благодаря неустойчивости с трудом доступны для выделения. Даже если это удается сделать, легкость разнообразных превращений, к которым способны диазосоединения, не оставляет уверенности в том, что выделенное вещество имеет такое же строение, как и продукт, образовавшийся при диазотировании. [c.11]

B. Мейера на кафедре в Цюрихе, в 1893 г. перешел в Вюрцбург и в 1903 г. — в Лейпциг. Ганч — один из наиболее видных химиков, он оставил глубокий след в различных областях органической химии (нитропроизводные, оксимы, диазосоединения, стереохимия и т. д.). Один из первых использовал физико-химические методы для изучения структуры органических соединений [c.302]

Первый член ряда диазосоединений — диазометан СН2 = N = N упоминался выше в связи с образованием карбенов (1, стр. 298), метилированием спиртов (1, стр. 368) и получением метиловых эфиров карбоновых кислот (1, стр. 476). Это один из наиболее универсальных и ценных реагентов в органической химии, несмотря на его высокую токсичность, взрывоопасность и невозможность хранения без разложения. [c.51]

Изучение антибиотиков во многих случаях привело к существенному развитию ряда разделов органической химии. Были открыты новые типы соединений (трополоны, депсипептиды и др.), глубоко изучены ранее мало исследованные группы веществ (р-лактамы, циклические полипептиды и др.) среди антибиотиков были найдены представители таких классов веществ (нитросоединения, алифатические диазосоединения, аллены и т. д.), которые ранее не встречались в природе. [c.23]

Научные работы посвящены изучению механизмов органических реакций. Занимался химией диазосоединений, исследовал структуру и реакционную способность диазоэфиров. Изучал реакции лактонов и показал, что при увеличении числа атомов в цикле происходит переход от цис-изомера лактона к гранс-изомеру обнаружил аналогичный эффект для циклических амидов. Работал (середина 1950-х) в области химии аренов. Выдвинул (1960) концепцию 1,3-дипо-лярного циклоприсоединения, благодаря которой удалось получить многие новые пятичленные гетероциклические соединения. Доказал существование валентной таутомерии циклических ненасыщенных соединений, в частности циклооктатетраена. Исследовал также присоединение по двойным связям азот — азот, кинетику перегруппировки Бекмана, стереохимию реакции аминов с ацетиленовыми соединениями и др, [332] [c.547]

Азо- и диазосоединения представляют исключительный интерес среди органических веществ. Они сыграли важную роль в развитии синтетической промышленной химии, особенно в производстве красителей. [c.220]

Джузеппе Од о (1865—1954). Родился в Кальтавутуро, ученик Патерно, был профессором общей химии в университетах Кальяри, Павии и Палермо. Ему принадлежат оригинальные исследования в различных областях органической химии (диазосоединения, группа камфоры, соламина и т. д.) и физической химии (эбулиоско-пия). Занимался также техническими проблемами сицилийского района (нефть, калийные соли), которые теперь частично разрешены (Итальянский запив) илн же находятся на пути промышленной реализации. [c.321]

Генерирование радикала с помощью одноэлектронного переноса имеет место в некоторых реакциях ароматических диазосоединений, идущих с выделением азота, нашедших широкое применение в препаративной органической химии. [c.153]

Получение диазосоединений из первичных аминов при действии на них смеси нитритов с минеральными кислотами называется реакцией диазотирования. Эта интересная реакция была открыта в 1858 г. П. Гриссом — студентом, работавшим в лаборатории А. Кольбе, и наряду с реакцией Зинина является звеном в цепи открытий, приведших к возникновению больших разделов органической хи-лши — хилпи диазосоединений и химии азокрасителей. Последние являются самым обширным классом синтетических красителей. Реакция диазотирования обусловила создание новых синтетических методов в органической химии — реакции замещения диазогруппы и реакции азосочетания. [c.465]

Научные исследования относятся преимушественно к органической химии. Предложил (1891) формулу камфары, близкую к современной. Исследовал ряд диазосоединений. Принимал участие (1899—1900) в разработке координационной теории и теории парциальных валентностей. В частности, выдвинул теорию мезогид-рии — предшественницу теории водородной связи, согласно которой атом водорода, находясь вблизи двух многовалентных элементов, может делить свою валентность между ними. Изучал состав сицилийской нефти, калийных солей. Создал (1908) криостат оригинальной конструкции. [641 [c.371]

Евгений Бамбергер (1857—1932), ученик Байера, с 1893 г. профессор Цюрихского политехникума. Известен многочисленными исследованиями в различных областях органической химии (ароматические соединения, реакция восстановления, оксиаыины, диазосоединения, продукты полимеризации нитрилов, изохинолин, арил-гидроксиламины, гуанамин и др.). [c.296]

Учащиеся профессионально-техНйческих училищ изучают следующие классы органических соединений — углеводороды (предельные, непредельные и ароматические), кислородные производные углеводородов (альдегиды, кетоны, спирты, кислоты, ангидриды и хлорангидриды, простые и сложные эфиры), азотные производные (нитросоединения, амины, азо- и диазосоединения). Учащиеся должны также получить представление о жирах, углеводах, белках, ферментах и витаминах. Заключают курс основные классы полимерной органической химии — синтетические смолы и пластмассы, волокна и каучуки. Здесь же дается представление о силиконах. [c.7]

В книге собраны задачи и упражнения по органической химии, сгрупнированные по темам номенклатура органических соединений, радикальные реакции, реакции нуклеофильного замещения в алифатическом ряду, окислительно-восстановительные реакции, реакции конденсации и таутомерия карбонильных соединений, магнийорганический синтез, реакции электрофи.аьного и нуклеофильного замещения в ароматическом ядре, получение ароматических аминов и диазосоединений, карбо- и гетероциклы. Значительное внимание уделено задачам и упражнениям, построенным с учетом современной теории органических реакций. Каждая глава имеет краткое введение и ответы к наиболее сложным заданиям. [c.2]

Образование карбенов зарегистрировано во многих химических реакциях, но для препаративной органической химии имеют значение лишь те из них, которые сопровождаются минимумом побочных процессов и исходные соединения которых наиболее доступны. К числу доступных источников карбенов относятся алифатические диазосоединения, легко разлагающиеся на кар-бен и молекулярный азот, и полигалогенопроизводные, которые при действии сильных оснований испытывают реакцию -элиминирования с образованием галокарбена. Так, при разложении этилового эфира диазоуксусной кислоты, так называемого диазоуксусного эфира, образуется этоксикарбонилкарбен [c.6]

Понятие конкретной реакции, которая должна служить элементарной единицей информационного массива органических реакций, нуждается в уточнении. При рассмотрении вопросов кодирования под конкретной реакцией подразумевали реакцию, описываемую определенным уравнением, включающим все вступающие и результирующие органические соединения (точнее, множество реакций, возможно проводимых в различных условиях, в различных растворителях, с использованием даже различп1.1х неорганических реагентов и (или) катализаторов, но характеризуем ,[х одинаковым составом исходных и образующихся органических молекул). Однако такой подход наталкивается на трудности и не всегда целесообразен с точки зрения сложившихся в органической химии традиций. Например, процесс диазотирования некоторого конкретного ароматического амина с получением соответствующего диазосоединения принято считать одной реакцией, независимо от того, используется ли при этом неорганический реагент (нанример, NaN02 + H I) или органиче- [c.231]

При действии азотистой кислоты на соли первичных ароматических аминов или на первичные амины в кислом растворе образуются соли диазония общей формулы Аг NfX , открытие которых Гриссом в 1858 г. относится к числу наиболее важных достижений в период бурного развития органической химии. Диазониевые соединения являются, с одной стороны, исходным материалом как при получении огромного числа технически важных азокрасителей, так и для синтеза многих ароматических соединений. С другой стороны, продолжающееся до сих пор обсуждение вопроса о строении диазосоединений существенно содействовало развитию наших знаний в области теоретических основ органической химии . [c.604]

Хотя книга посвящена сравнительно узкому классу органических соединений — азокрасителям,— тем не менее, автор на этом материале сумел затронуть такие широкие и важные для всей органической химии вопросы, как поведение двухосновных кислот, химия комплексных соединений азокрасителей (изложенная с поразительной краткостью и ясностью) и органических соединений вообще, химия и технология получения сложных азокрасителей, основанная на признании существования равновесны.х систем, кинетика и термодинамика крашения текстильных материалов и, наконец, строение ароматических диазосоединений. При переводе книги во многих местах пришлось сделать примечания, обращающие внимание читателя на возможность другой трактовки того или иного вопроса. Сделано это по двум причинам. Во-первых, автор не В Сегда хорошо знаком с русской и советской литературой, и некоторые вопросы освещаются им без учета богатого опыта советских и русских химиков. Во-вторых, этими примечаниями во многих случаях мы хотели способствовать развитию пытливой мысли читателя, имея в виду, что книга предназначена не только для инженеров и ученых, интересующихся специальными вопросами химии красящих веществ, но также для студентов и аспирантов в качестве учебного пособия. [c.6]

Обстоятельное экспериментальное изучение этого вопроса способствовало бы дальнейшему развитию теоретических представлений в органической химии. В частности, следовало бы обсудить возможность существования солей диазония в виде ионных пар. Имея в виду опыты Винштейна, посвященные изучению равновесий и превращений ионов карбония, следует по аналогии предположить возможность существования такой равновесной системы, в которой одна из ступеней (возможно несколько) содержала бы диазосоединения в форме, похожей на ионную пару. Эту систему схематично можно выразить следующим образом [c.170]

Общим для реакций этого типа является отщепление карбена от стабильного предшественника, активированного тем или иным энергетическим воздействием, причем разрыву подвергаются не две геминальные а-связи, как в реакциях а-элиминиро-вания (см. разд. 3.1.1), а одна связь повышенной кратности (двойная, илидная и т. п.). В этом разделе не рассматривается генерирование карбенов из диазосоединений и тозилгидразонов (реакция Бамфорда — Стивенса), поскольку в этих чрезвычайно важных для синтетической органической химии реакциях практически невозможно провести грань между энергетической, хршической и каталитической активацией предшественника. [c.120]

Основные научные исследования посвящены органическому синтезу и изучению свойств открытых им органических соединений. Показал (1894), что при гидрогенизации бензола иодистоводородной кислотой получается не гексагидробензол Вредена , как полагали прежде, а метилциклопентан. Это наблюдение стало экспериментальным доказательством изомеризации циклов с уменьшением кольца. Открыл (1900) алифатические диазосоединения. Разработал способ получения органических производных гидразина. Открыл (1910) реакцию каталитического разложения гидразонов с восстановлением карбонильной группы альдегидов или кетонов в метиленовую группу, являющуюся методом синтеза индивидуальных углеводородов высокой чистоты (реакция Кнжнера — Вольфа). Эта реакция дает возможность выяснить структуру различных сложных соединений, например стеринов, гормонов, политерпенов. Применив метод каталитического разложения к пиразолино-вым основаниям открыл (1912) универсальный способ синтеза углеводородов циклопропанового ряда, в том числе бициклических терпенов с трехчленным кольцом типа карана (реакция Кия нера). Внес существенный вклад в химию синтетических красителей и в соз- [c.232]

Научные работы посвящены синтезу физиологически активных органических соединений. Разработал новые методы получения смешанных металлоорганических соединений таллия и ртути, смещанных эфиров тио- и дитиофос-форных кислот (через диазосоединения ароматического ряда и присоединением диалкилдитиофосфор-ных кислот к непредельным соединениям), фосфорсодержащих суль-фенамидов и диалкилхлортиофос-фатов, многие из которых нащли промыщленное применение. Открыл (1965) явление образования гетероциклических систем с двухкоординационным фосфором в цикле. Один из основателей промышленного производства пестицидов в СССР и глава школы в области химии пестицидов. В последние годы проводит работы, связанные с химизацией сельского хозяйства и охраной ок жа-ющей среды. Автор первых в СССР книг, посвященных описанию средств защиты растений,— Химия пестицидов (1968), Химия и технология пестицидов (1974), переведенных на многие языки. [c.333]

Химия гидразина изучается уже почти три четверти века. До 1875 г. были известны только симметричные дизамещенные гидразина— гидразосоединения. В 1875 г. Э. Фишер [1], исследуя процесс восстановления диазосоединений, выделил и охарактеризовал простые органические производные гидразина. Он получил некоторые простые арилгидразины и охарактеризовал не только свободный фенил гидразин, но также и соли этого азотистого основания. Продукты восстановления азосоединений были названы гидразосоедине-ниями поэтому Фишер назвал типовое вещество N2H4 гидразином и говорил о производных этого азотоводорода как о замещенных гидразинах. Область органических производных гидразина в дальнейшем также разрабатывалась Фишером [2], которому в течение последующих лет удалось синтезировать моно- и дизамещенные алкил- и арилгидразины. Исследуя свойства несимметричных дизамещенных гидразинов, Фишер [1,2] показал, что они могут подвергаться окислению с образованием производных тетразена, одного из гипотетических цепочечных азотоводородов. [c.5]

Гипотеза о ковалентном связывании карбена или диазосоединения с медью возникла по аналогии с представлениями о строении промежуточных частиц в реакциях .-элиминирования /14/. Между тем при создании такой гипотезы следовало бы исходить из свойств модифицированного карбена, а также из свойств меди. Для меди производные с органическими радикалами не характерны. Зато медь является сильным комплексосбразователем /4 /. Исходя из этого гораздо логичнее представлять модифицированный медью карбен (или диазосоединение) в виде комплекса с медью (структуры III-V ). Кстати сказать, идея о связывании карбена и металл-галогенида в комплекс проникла уже и в химию дигалокарбенов, где до сих пор обсуждались лишь металлорганические промежуточные соединения /74/. [c.96]

Фтор стоит на грани органической и неорганической химии. Особые свойства этого элемента, образующего соедине ния с металлами и неметаллами, причем с проявлением максимальной валентности элемента широкий интервал прочности элемент-фторной связи приводит к реализации таких структур, которые не имеют аналогов среди углеводородных соединений. Решение многих технических задач привело к тщательному исследованию насыщенных и ненасыщенньь Г фторуглеродов. Получены фторуглероды с различными функциональными группами перфторированные галоидные алк I-лы, спирты, альдегиды, кетоны, сульфиды, карбоновые кислоты, диазосоединения, кетены и прочие. Свойства этих соединений резко отличаются от свойств производных углеводородов. Они расширяют границы использования химических соединений в науке и технике. [c.6]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология