Аррениус активные молекулы катализ скорость реакции

В гетерогенном катализе предэкспоненциальный множитель feo в уравнении Аррениуса можно определить как число столкновений молекул реагирующих веществ на единице площади поверхности катализатора в единицу времени. Тогда суммарную активность всей площади поверхности катализатора, выраженную константой скорости реакции к, определяют по уравнению [c.66]

Mg , Мо (точное валентное состояние последнего неизвестно). Комплексы этих ионов с органич. молекулами катализируют многие окислительно-восстановительные реакции и реакции гидролиза. Напр., Mg2+ входит в состав хлорофилла, 1 6 + — в состав гемоглобина, Ге + — в состав каталазы и т. д. Каталитич. активность таких комплексных соединений часто во много раз превышает каталитич. активность изолированных ионов. В ряде случаев была обнаружена зависимость каталитич. активности этих ионов от природы лигандов (М. Кэлвин, В. Лангенбек, Л. А. Николаев). Особенно сильно активируют азотсодержащие лиганды. Несмотря па большое различие констант скорости при катализе комплексами одного и того же иона с различными лигандами, в реакциях этого Типа часто наблюдается постоянство энергии активации. Увеличение же к происходит за счет множителя ко в уравнении Аррениуса. [c.238]

В конце 20-х годов Н. Н. Семенов [57] нисал, что явления отрицательного и положительного катализа , при которых ничтожнейшие количества посторонних веществ оказывают решающее влияние на скорость реакции, а также факты внезапной потери активности кислорода по отношению к фосфору при давлении кислорода выше (или ниже) некоторой критической величины, не могут уложиться в рамки теории Аррениуса но небольшое и вполне естественное расширение этой теории способно если не вполне разъяснить эти отступления, то дать правильные пути к их объяснению богатые энергией молекулы продуктов реакции, ударяясь [c.222]

Высокая скорость ферментативных реакций объясняется, с одной стороны, как всегда нри катализе, сильным снижением энергии активации реакции. Так, при гидролизе казеина кислотой энергия активации 20,6 ккал моль, а при гидролизе трипсином — только 12 ккал моль. Гидролиз сахарозы кислотой требует энергии активации 25,5 ккал моль, а ферментативный (сахарозой) — лишь 12—13 ккал моль. С другой стороны, в ферментативных реакциях не меньшую роль играет нредэкспо-ненциальный множитель уравнения Аррениуса, так как величина этого множителя, как правило, на много порядков выше, чем в реакциях обычного типа. Есть доказательства того, что ферменты содержат центры ( карманы ), фиксирующие субстрат на поверхности их молекул, и вторые центры, осуществляющие реакцию. Фермент может быть активен в том смысле, что он подтягивает активный центр к месту его действия, несколько изменяя свою вторичную или третичную структуру. [c.740]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология