Коэффициент активности суммарный

Неполная диссоциация молекул, взаимное притяжение ионов, их гидратация и другие эффекты влияют на различные свойства раствора. Суммарное влияние их на любое из термодинамических свойств может быть выражено через коэффициент активности электролита в данном растворе. Поэтому коэффициент активности и активность могут быть определены путем измерения различных свойств растворов температуры замерзания, температуры кипения, давления насыщенного пара, осмотического давления, электродвижущей силы (э. д. с.) гальванической цепи (см. ниже) и др. [c.395]

Коэффициент активности суммарно отображает различные взаимодействия п растворе электролита (взаимодействие иоиов между собой, влияние гидратации иоиов, влияние ассоциации и других факторов). [c.41]

Коэффициенты фугитивности — это мера отклонения свойств паровой фазы от свойств идеальной газовой смеси, во всем интервале составов которой = 1 [в реальном паре, как следует из (VH.7), ф -> 1 при р 0]. Коэффициенты активности суммарно выражают отклонение свойств жидкой фазы от свойств идеального раствора, во всем интервале составов которого y = I, Величины / обеспечивают переход от активности к фугитивности. [c.160]

Коэффициент активности суммарно отображает различные взаимодействия в растворе электролита (взаимодействие ионов между [c.38]

Попытки расширить область приложимости закона действия масс путем соответствующего изменения самого его вида не привели к успеху. Напротив, оказалось возможным выйти из затруднения путем замены в обычной форме рассматриваемого закона общих, аналитически определяемых концентраций (С) на эффективные (т. е. проявляющие себя в действии) концентрации — т. н. активности (а). Соотношение между обеими этими величинами дается выражением а = f С, где f представляет собой коэффициент активности. Последний является величиной, суммарно отражающей все имеющие место в данной системе взаимодействия силовых полей. Поэтому его физический смысл не поддается однозначному истолкованию и он остается фактором, по существу эмпирическим (в известной мере заменяющим для сильных электролитов степень диссоциации классической теории). [c.184]

При использовании ионитов в качестве катализаторов главными их свойствами (помимо характера ионогенных групп) являются следующие обменная емкость — число мг-экв активных групп иа 1 г ионита относительная набухае-г.юсТь — процентное приращение объема ионита при набухании, отнесенное к первоначальному объему коэффициент влагоемкости — характеризуется количеством воды в граммах, которое может связать 1 г первоначально сухого ионита при предельном набухании (для неводных сред — коэффициент сольватации) суммарная пористость и распределение пор по размерам термостойкость. Термостойкость катионитов не превышает 150 °С, анионитов — 120 °С. [c.398]

Растворитель — диэлектрик ослабляет этот процесс тем сильнее, чем больше его диэлектрическая проницаемость ер. Если молекулы растворителя поляризуются сильнее, чем растворенные ионы, то, очевидно, деформация ионных полей ведет к притяжению их к молекулам растворителя и, следовательно, к отталкиванию друг от друга. При достаточно высоких концентрациях отталкивание может преобладать над притяжением за счет кулонов-ских сил и коэффициент активности становится больше единицы, что и наблюдается в растворах с большими значениями Вр (например, в водных). Поляризация диполей растворителя ионами приводит, с одной стороны, к их ориентации вокруг ионов, что способствует уменьшению ер, а с другой стороны, ориентированные диполи растворителя сгущаются вокруг иона, образуя его сольватную оболочку, что связано с локальными повышениями давления (явление электрострикции), способствующего росту Вр. Однако это повышение суммарно значительно меньше изменения ер в сторону понижения за счет ориентационной поляризации, поэтому в конечном итоге при повышении концентрации раствора 400 [c.400]

В слабоконцентрированных растворах электролитов отклонения от идеальности и коэффициент активности в основном определяются электростатическим взаимодействием ионов, а поэтому зависят лишь от концентрации ионов и их зарядов. Роль этих факторов в суммарной форме характеризуется ионной силой раствора I, которая определяется как полусумма концентраций ионов, умноженных на квадрат их заряда [c.212]

Активность выражается в тех же единицах, что и концентрация, поскольку коэффициент активности — величина безразмерная. Он характеризует степень отклонения свойств данного раствора от свойств идеального раствора. Для бесконечно разбавленных растворов электролитов, где практически отсутствует взаимодействие ионов, активность становится равной концентрации и коэффициент активности равен единице. Введение понятия об активности позволяет, не выясняя сложной картины взаимодействия частиц в реальном растворе, оценить суммарный эффект этого взаимодействия, проявляющийся в отклонении свойств системы от идеальной и применять законы идеальных растворов для анализа реальных систем. [c.156]

Наблюдаемые изменения коэффициента активности с повышением концентрации отражают суммарное влияние на свойства раствора эффектов взаимного притяжения ионов, их гидратации, образования агрегатов ионов, неполной диссоциации (если она имеет место) и т. д. [c.200]

Наблюдаемые изменения коэффициента активности с повышением концентрации отражают суммарное влияние на свойства раствора эффектов взаимного притяжения ионов, их гидратации, [c.165]

В сравнительно разбавленных растворах коэффициент активности зависит от валентного типа солей и в меньшей степени от природы ионов. А так как коэффициенты активности в смеси зависят от общей суммарной концентрации ионов, то коэффициент активности, полученный таким способом, относится как к малорастворимой соли, так и к той соли, которая была добавлена. Конечно, такие соотношения имеют место в тех случаях, когда добавленная соль не образует с малорастворимой солью комплексов и когда твердая фаза в обоих случаях имеет один состав. [c.60]

Из этого уравнения становится ясным, что э. д. с. зависит от двух алгебраических сумм энергий относящихся к двум металлам, образующим цепь при этом изменение энергии для каждого металла зависит от разности энергий, израсходованной на превращение металла в ион (t/суб + ион) и полученной при сольватации иона металла U - Эти величины имеют большое значение для термодинамики растворов. Данные о них позволяют установить изменение энергии при переходе отдельного иона из металла в раствор и расчленить суммарную энергию переноса ионов на две величины соответственно каждому металлу. Это дает возможность установить термодинамические коэффициенты активности отдельных ионов. [c.390]

Первые два члена в этих уравнениях описывают поведение раствора как идеального (идеальную часть ц раствора), последний — отклонение поведения раствора от идеального (неидеальную его часть). Коэффициент активности электролита выступает в качестве меры неидеальности системы (взаимное притяжение ионов, процессы ассоциации, сольватации и др.). Таким образом, суммарное влияние всех этих факторов на термодинамические свойства может быть выражено через активность или коэффициент активности электролитов в данном растворе. [c.230]

Коэффициент активности является величиной, суммарно отображающей различные взаимодействия в растворе электролита (влияние взаимодействия каждого данного иона со всеми другими окружающими его ионами противоположного и того же знака, влияние ассоциации ионов, влияние гидратации и других эффектов). [c.220]

Активность а(Т, р, хс)—весьма сложная функция температуры, давления и состава раствора. Для систем, рассматриваемых при постоянном давлении и температуре, достаточно учесть зависимость от состава раствора. Функцию а,(...л ,-,. ..) обычно записывают в виде произведения концентрации на коэффициент активности 1(...Х1, который и выражает суммарно степень отклонения раствора от идеальности. В зависимости от выбора единиц концентрации можно написать несколько выражений [c.97]

Коэффициент активности показывает степень отклонения реального раствора от идеального. Обычно /<1. По мере разбавления значение / приближается к единице, поскольку взаимодействие ионов ослабевает, а активность их растет. Внешне этот факт воспринимается, как появление дополнительного количества ионов в растворе (кажущееся увеличение степени диссоциации). Коэффициент активности / и активность выражают суммарное влияние взаимного притяжения ионов, их гидратации и других факторов. [c.218]

Vi — суммарный коэффициент активности [c.303]

Суммарный вклад в коэффициент активности молекулы / определяется выражением [c.225]

Изучение зависимости давление—состав. Рабочие ячейки для изучения равновесия статическим методом, подобные показанным на рис. 12.10—12.12, особенно эффективны для нахождения давления, соответствующего температуре начала кипения и точке росы при регулируемой температуре и известных суммарных составах. При помощи методов, описанных в разд. 4.17.4, исходя из результатов таких измерений, можно получить данные о парожидкостном равновесии. Данный способ делает ненужными такие сложные и вносящие известную неопределенность процедуры, как отбор одной или обеих фаз и последующий ее анализ. И хотя, решая вопрос о приемлемой форме корреляционных уравнений для фугитивности и коэффициентов активности, таких, как вириальные уравнения и уравнения Вильсона, приходится принимать определенные допущения, получаемые результаты отличаются высокой точностью. [c.547]

При рассмотрении влияния растворителя (среды) на величины коэффициента активности и константы диссоциации ионизирующего растворенного вещества следует различать первичный и вторичный эффекты среды. В случае раствора электролита, в котором присутствуют нейтральные (неводные) молекулы, суммарный эффект среды определяется как логарифм отношения коэффициента активности электролита в присутствии нейтральных молекул к коэффициенту активности в чистой воде при той же концентрации электролита. Оба коэффициента активности в этом отношении отнесены к единице, как к коэффициенту активности при бесконечном разбавлении в чистой воде. Первичным эффектом среды обозначают тот предел, к которому приближается суммарный эффект, когда концентрация электролита стремится к нулю. Вторичный эффект среды всегда определяется как разность между суммарным и первичным эффектами. [c.479]

В водном растворе энергия взаимодействия компонентов зависит от влияния органических молекул на структуру жидкой воды. Суммарным проявлением этих взаимодействий является величина растворимости. Поэтому коэффициенты активности компонентов в адсорбционной фазе могут быть выражены через растворимость веществ и энергию их диполь-дипольного (или ионного) взаимодействия, характер которого в адсорбционной фазе может существенно отличаться от взаимодействия в жидкости из-за фиксированной ориентации на границе раздела фаз. Активность органических молекул в водных растворах при небольшой их растворимости с достаточным приближением учитывается степенью их ионизации. То обстоятельство, что водородные связи в водных растворах низкомолекулярных веществ играют основную роль, значительно облегчило понимание условий равновесия на границе раздела водный раствор — неполярный адсорбент и нахождение наиболее вероятной ориентации адсорбированных из раствора органических молекул. [c.209]

Левые части уравнений (7) и (9) следовало бы, строго говоря, поделить на коэффициент активности переходного комплекса. При некоторых условиях он может зависеть от потенциала и соответственно должен фигурировать в уравнениях. Парсонс не учел этого обстоятельства в своей статье [1], но обратил на него внимание автора этой книги [77]. Если принять, что при восстановлении протекает положительный. ток, а при окислении — отрицательный, выражение для суммарного тока примет вид [c.170]

Более сложной задачей является оценка параметров моделей межфазного равновесия, например парожидкостного. Все существующие в настоящее время модели парожидкостного равновесия являются т-откликовыми, где т — количество компонентов в смеси. Каждый отклик представляет собой 7 (Р) где 7 — коэффициент активности г-го компонента, а Р — вектор параметров модели. Большинство исследователей, решая эту задачу, намеренно упрощают ее, явно или неявно объединяя т откликов в один, однако упрощение при этом получается лишь видимое. В работе [36] показано, что суммарный отклик представляет собой сложную многоэкстремальную функцию, поиск глобального экстремума которой является весьма трудным. Задачи такого рода целесообразно решать с помощью универсальных методов оценки параметров. [c.229]

Имеются два эффекта разбавления, которые целесообразно рассматривать отдельно. Первый — это влияние разбавления на равновесие воды, которая является одновременно и слабой кислотой и слабым основанием. Он вызывает сдвиг в нейтральную область. Второй — это влияние разбавления на коэффициент активности. В разбавленных растворах, где применимо уравнение (V. 27), значение dlgyldl всегда отрицательно. Изменения в меж-ионном взаимодействии при разбавлении раствора имеют тенденцию увеличивать коэффициенты активности и повышать величину pH растворов сильных оснований, слабокислых буферных растворов [значение 2z+l) отрицательно] и кислых солей [сравнить уравнения (V. 19), (V. 27) и (V. 29)]. Значение pH растворов сильных кислот [уравнение (V. 19)] и буферных растворов, состоящих из слабых оснований и их солей [уравнение (V. 27), где (224-1) положительно] имеет тенденцию уменьшаться. Суммарный результат этих двух эффектов состоит в том, что pH слабокислотных буферных систем, имеющих pH больше 7, проходит через максимум при низкой концентрации. Таким же образом pH растворов, состоящих из слабого основания и его соли, может пройти через минимум, если основание настолько слабое, что pH раствора меньше 7. [c.105]

Строго говоря, теория Робинсона — Стокса позволяет рассчитать не коэффициент активности, а суммарную величину IgIg Ос так как актив-иость воды Оо берется из экспериментальных данны.х. [c.43]

Строго говоря, теория Робинсона — Стокса позволяет рассчитать не коэффициент активности, а суммарную величину 1 ао> так как активность воды аа берется из экспериментальных данных, В теории Икеда, построенной аналогичным способом (1950), член (паЬ)1 ао в уравнении (111,59) отсутствует, и тем самым нет необходимости использовать опытные значения ао. При этом, однако, согласие рассчитанных и экспериментальных коэффициентов активности достигается при значениях параметра п которые приблизительно в два раза больше, чем в теории Робинсона — Стокса. [c.49]

Из данных табл. 1 следует, что коэффициенты активности хлористого водорода зависят прежде всего от общей концентрации ионов. Это интерее-ная особенность термодинамических свойств ионов. Энергия моля ионов зависит не столько от концентрации данного вида ионов, сколько от суммарной концентрации всех заряженных частиц в растворе. [c.56]

Чтобы как-то представить себе физический смысл коэффициента активности, представим себе раствор, в котором выключены межмолекулярные взаимодействия между частицами растворенного вещества и который таким способом без изменения состава превращен в идеальный раствор. Перенос dn молей растворенного вещества из этого воображаемого идеального раствора в реальный приведет к изменению суммарного термодинамического потенциала системы на величину du = ( 2 + [i2)dnреального раствора (13.13) с выражением для идеального раствора (13.8), получаем, что da = RT ny2dri2- [c.203]

При вычислении Д расч необходимо учесть два обстоятельства. Во-первых, концентрация С1--иона в смешанных растворах (Шср) равна суммарной концентрации хлоридов сг m i + Во-вторых, Ym в этом случае, представляет собой значения коэффициентов активности электролитов МС в присутствии электролита М С1. Такие данные имеются лишь для ограниченного числа смесей электролитов. Поэтому здесь приходится пользоваться эмпирическим правилом Логунова — Сто-ронкина, согласно которому [c.583]

Фильтр для поглощения конверсионного излучения. Активность, рассчитанная по приведенному коэффициенту, является активностью Се при условии равновесия. Активность Се равна активности Рг Фильтр для пог-лощепия конверсионного излучения. Активность, рассчитанная по приведенному коэффициенту, является суммарной активностью и [c.255]

С учетом условия электронейтральности раствора, для электролита, диссоциирующего на у+ катионов и V, анионов (v = V4.-(-v ), связь между его суммарной активностью, as, активностями и коэффициентами активности ионов выражается уравнением [c.755]

Несмотря на значительные успехи в области изучения структуры воды и водных растворов, предложенные теории гидратации ионов дают пока лишь качественное описание наблюдаемых явлений. Количественные характеристики растворов даются на основе классической теории электролитической диссоциации. В связи с этим для сильных электролитов (к ним относятся все растворенные в природных водах соли) при расчете констант диссоциации, равновесия, гидролиза и др. используют активности или умножают аналитически определяемые концентрации ионов на соответствующие коэффициенты активности. Согласно эмпирической теории Льюиса и Рендалла при концентрациях электролитов т 0,02 моль/л, что близко к солевому составу пресных вод, средний коэффициент активности диссоциирующего на ионы вещества у[ является функцией ионной силы раствора р., которая суммарно оценивает влияние силовых полей ионов на различные свойства растворов. Как известно, ионная сила водных растворов и коэффициенты активности определяются из выражений (г — валентность ионов) [c.83]

Карбонатные ионы образуются в природных водах из ионов НСО " при потере части равновесной СОз или при усилении щелочной реакции среды. Содержание их в пресных водах при наличии ионов Са , как правило, невелико вследствие малой растворимости СаСОз (см. п. 2.4.4). Обычно значительная часть природных вод находится в состоянии насыщения их карбонатом кальция, что имеет большое геохимическое значение и существенно для технологии обработки воды. В морских водах при концентрации солей 35 г/кг и Са + — 0,0104 моль/кг содержание ионов СОз достигает 6 мг/кг в связи с ростом межионного взаимодействия и, следовательно, с уменьшением коэффициентов активности ионов (см. п. 2.14.4). В природных содовых озерах, где содержание Са " незначительное, суммарная концентрация [НСО ] и (СОзП может доходить до 250 мг экв/л. [c.175]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология