Пикте Шпенглера реакци

Реакция Пикте Шпенглера, впервые использованная для сю теза [c.4]

Аналогично при конденсации р-фенилэтиламина с альдегидами в присутствии соляной кислоты получаются производные тетрагидро-изохинолина (Пикте и Шпенглер, 1911 г.). Эта реакция применяется главным образом к соединениям с группами ОН или ОК в пара-положе- [c.737]

ПИКТЕ — ШПЕНГЛЕРА РЕАКЦИЯ, получение тетра-гидроизохинолипов конденсацией (З-арилэтиламинов с карбонильными соед. [c.438]

ПИКТЕ — ШПЕНГЛЕРА РЕАКЦИЯ, полз чение тетра-гидроиэохинолиаов конденсацией р-арилэтиламинов с карбонильными соед. [c.438]

Присутствие спироиндолеииновых интермедиатов в реакции Пикте Шпенглера экспериментально доказано [7,8]. [c.4]

Алифатические и алициклические кетоны также можно использовать в реакции Пикте Шпенглера. Обычно процесс проводят в две стадии. стандартными методами получают основание Шиффа 61, которое циклизуют в (З-карболил 62 в присутствии кислоты [c.18]

В результате длительного кипячения спиртовых растворов триптофана с циклопентаноном и циклогексаноном в присутствии 1н, серной кислоты с невысокими выходами выделены соответствующие тетра-гидро-0-карбопины [95]. Область применения реакции Пикте—Шпенглера распространяется также на триптамиды и N-ацилтриптофаны. Так кетоамвды 74 циклизуются в метанольном растворе соляной кислоты с одновременным образованием двух циклов [100] [c.20]

Наиболее существенный вклад в развитие реакции Пикте—Шпенглера в последние годы внесли Кук и сотрудники [104], которые обнаружили, что эфиры триптофана со многими алифатическими и ароматическими альдегидами в кипящем бензоле в отсутствие кислотных катализаторов не дают ожидаемых оснований Шиффа, а превращаются в тетрагидро-0-карболины [104]. В дальнейшем было установлено ч о кроме эфиров триптофана подобным образом реагируют N-бензил-триптамины [105, 106]. Незамещенные по алифатическому атому азота триптамины в этих условиях образуют лишь имины 77 [105]. Такая избирательность объясняется тем, что сложноэфирная и бензильная группы повышают электрофильность двойной С=Ксвязи в иминах 78 и 79 [c.21]

По реакции Пикте Шпенглера, инициируемой хлорформиатом, синтезирован алкалоид боррерин [116]. При циклизации бензилиден-триптамина 94 имеет значение порядок смешения реагентов [117]. Последовательное добавление к бензольному раствору имина 94 хлоран-гидфидов уксусной или фталимидоуксусной кислот и триэтиламина приводит в основном к Р-карболинам 95. При изменении порядка смешения реагентов получается лишь (3-лактам 96 [c.25]

В свою очередь ч с-1,3-дизамещениые тетрагидр о-/3-карболины можно синтезировать с высокой степенью стерео- и энантиоселекти -нести, проводя реакцию Пикте—Шпенглера при комнатной или более низкой температуре [55, 123, 124] Конденсацию осуществляют обычно в хлористом метилене в присутствии трифторуксусной кислоты как катализатора. Предложен механизм образования цис и рвнс-тетра-гидро-(3-карболинов в зависимости от температуры [125]. [c.26]

В основе большой группы синтезов 1,2,3 4-те1рагидро- Э-карболи-нов лежит подход, включающий предварительное получение енами-нов 99. Обработка последних кислотами приводит к иминиевым катионам 100, циклизующимся в /3-карболины 101 по схеме реакции Пикте-Шпенглера [c.26]

Циклизации с участием тригонального центра относятся главным образом к э/езо-процессам. Однако существует важная группа эндо-процессов, приводящих к образованию пяти- и шестичленных азотсодержащих гетероциклов. Они основаны на генерировании и взаимодействии с внутренним нуклеофилом иминиевых солей. Простые иминиевые соли эффективно реагируют только с сильными нуклеофилами. Один из примеров реакций такого типа — синтез изохинолинов по Пикте — Шпенглеру (рис. 4.11, в), в котором роль нуклеофила выполняет элект ноизбыточное бензольное кольцо. М-Ацилиминиевые соли — более сильные электрофилы, их можно получить несколькими различными способами (обзоры см. [33, 34]). Пример их получения и использования приведён на рис. 4.11,6. Взаимодействие М-ацилиминиевого катиона, полученного при вое- [c.93]

Хотя П.—Ф. р. вследствие низких выходов и узкого круга объектов не имеет широкого препаративного применения, ценность ее состоит в том, что она дает возможность сразу синтезировать изохинолины и притом с таким расположением заместителей, к-рое с трудом может быть достигнуто другими методами. Реакция открыта Ц. Померанцем и П, Фричем в 1893. Другими методами получения изохинолинов являются Бишлера—Напиральского реакция, Пиктэ— Шпенглера реакция и Пикте — Гамса реакция. [c.131]

Другой способ энзиматической деградации аминокислоты приводит к образованию двух промежуточных продуктов (X) и (XI), объединяющихся в одну молекулу по реакции Пикте — Шпенглера, и является общим методом синтеза изохинолинов, кольцо которых замыкается через иммониево-карбониевый ион (стр. 95) по Фри-делю — Крафтсу. Образующийся норлауданозолин вступает в реакцию Манниха с формальдегидом (точнее с его биогенетическим эквивалентом ), образуя канадин, фенольные НО-группы которого алки-лированы. Биогенетический эквивалент формальдегида — соединения, содержащие группы —К—СНд, которые могут быть окислены в метилольные —КСНаОН. [c.98]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология