Изохинолины синтезы

Изохинолин. Синтез Бишлера — Напиральского [c.1032]

СИНТЕЗ ПИРИДОКСИНА ЧЕРЕЗ ПРОИЗВОДНЫЕ ХИНОЛИНА И ИЗОХИНОЛИНА [29, 30] [c.156]

В настоящем обзоре не рассматривается значительное число менее важных вариантов синтеза производных изохинолина, поскольку они освещены в некоторых статьях 3(3, 31] или монографиях [32,, 33]. Один из аналогичных методов, а именно синтез, проводимый с использованием аминоацеталей (34], разобран в статье IV. [c.103]

Б-Н. р применяется гл. обр. для синтеза изохинолинов, к-рые образуются при дегидрировании 3,4-дигидроизохинолинов. [c.296]

Метод применим гл. обр. для получения ароматич. альдегидов, не содержащих в орто- и пара-положениях электроотрицат. заместителей. Удовлетворительные результаты получены и при синтезе гетероциклич. альдегидов ряда пиридина, хинолина, изохинолина, пиримидина, имидазола, тиазола и бензотиофена (выходы 13-70%). Имеется лишь ограниченное число примеров применения р-ции для синтеза алифатич. и алициклич. альдегидов. [c.639]

Изохинолины Синтез Померанца — Фрича 45 100 99 [c.33]

В. М. Родионов и Е. В. Яворская. Арилированные производные изохинолина. Синтез 4-нитро-1-фенил-3,4-дигидроизохинолина и его производных Там же стр. 446. [c.777]

Восстановление изохинолина (натрием и спиртом) приводит к тетрагидроизохино-лину, обладающему характером алифатического вторичного амииа т. кип. 230 . О его строении можно судить по синтезу из р-феннлэтнла.мина и формальдегида (сы. первый из общих методов получения). [c.1031]

Приведите схему синтеза изохинолина по способу Бишлера —Напиральского. Объясните, почему при нитровании изохинолина образуется преимущественно 5-нитроизохинолин, а при действии амидом натрия в жидком аммиаке 1-аминоизохи-нолин [c.211]

Важнейшая модификация этой реакции—реакция Дёбнера—заключается в замене аммиака пиридином, который берут в некотором избытке, чтобы он служил одновременно и растворителем, и конденсирующим средством. Смесь нагревают 3 часа на водяной бане, затем охлаждают и подкисляют. Лучшие результаты получаются в том случае, если в начале реакции конденсации, когда выделение углекислоты идет особенно энергично, смесь нагревают на водяной бане, а затем переносят на песчаную баню и нагревают при ПО—120°. Кроме аммиака и пиридина, в качестве конденсирующих средств при синтезе Кневенагеля—Дёбнера применяют пиперидин, а также изохинолин, хинолин и другие третичные основания. По-видимому, наиболее эффективным конденсирующим средством является пиперидин, так как при введении в реакционную смесь даже малого его количества выход значительно повышается. В случае применения для синтеза Кневенагеля некоторых аминов происходит перемещение двойной связи в образующейся непредельной кислоте, в результате чего BMe TQ а,Р-ненасыщенной кислоты образуется р,у-ненасыщенная кис-лота . Такое действие оказывают в особенности диметиланилин и три-этаноламин. [c.595]

Этот метод синтеза удобен в тех случаях, когда требуется очистка третичного амина путем кристаллизации четвертичной соли или при получении четвертичной соли непосредственно в процессе синтеза. Наиболее подходящим реагентом для расщепления четвертичных солей, по-видимому, является алюмогидрид лития (пример а), но для этой же цели могут применяться и другие реагенты, которые иногда даже меняют направление расщеиления. Примером может служить расщепление соли иодистого метила с М-метйлтетрагидро-изохинолином [148, 149] (гл. 1 Алканы, циклоалканы и арены , разд. А.4) [c.491]

Известны следующие основные методы синтеза пиридоксина а) через производные хинолина и изохинолина, б) через производные динитрила цинхомероновой кислоты и в) через производные нитрила никотиновой кислоты. [c.663]

Синтез пиридоксина через производные хинолина и изохинолина основан на деструкции последних и образовании в качестве промежуточного продукта цинхомероновой кислоты. Для синтеза используют производные хинолина, содержащие в пиридиновом кольце метильную группу при и метоксигруппу при Сд. Для предупреждения разрушения пиридинового кольца, ослабленного указанными заместителями, в бензольное кольцо хинолинового производного вводят аминогруппу и полученный продукт окисляют перманганатом калия в щелочной среде при этом образуется а-, Р-, 7-пиридинтрикарбоновая кислота (I). При отщеплении у последней при 180° двуокиси углерода образуется 2-метил-З-метоксицинхомероновая кислота (И), которую этерифицируют (III), восстанавливают литий-алюми-нийгидридом в 2-метил-3-метокси-4,5-диоксиметилпиридин (IV) и затем гидролизуют в присутствии кислоты [c.663]

Химическая структура молекулы пиридокснна открывает перспективу многих путей синтеза ее. Казалось, наиболее эффективным должен быть путь синтеза через производное пиридина, как, например, 2-метил-5-этил-пиридин или Р-пиколин. Однако введение заместителей в пиридиновый цикл (кроме Р-положения) является весьма сложным и малодоступным. Следовательно, остаются два варианта возможного осуществления синтеза пиридоксина 1) применение таких производных пиридина или хинолина, которые уже содержали бы заместители в требуемых положениях (2 3 4 и З ), либо 2) синтез из алифатических фрагментов пиридинового цикла с функциональными группами в соответствующих положениях. К первому варианту относится синтез пиридоксина через производные хинолина или изохинолина, а ко второму варианту — синтез пиридоксина а) через производные динитрила цинхомероновой кислоты и б) через производные нитрила никотиновой кислоты. [c.155]

Девятый вьшуск серии Синтезы гетероциклических соединений содержит описание методов получения тридцати различных производных пиразола, пиримидина, хтгалина, изохинолина, тиазола, имидазола и других гетероциклических систем. При подборе методов для комплектования девятого выпуска редколлегия, как и прежде, руководствовалась такими признаками, как оригинальность проведения синтеза, доступность исходных веществ и возможность широкого применения получаемых соединений в органическом синтезе. [c.5]

Такое же допущение бьию сделано и при синтезе ангаламина [35], однако дальнейшее исследование показало пссостоптель-кость этого заключения при расщеплепии анг-аламина оказалось, что он представляет собой 6,7-лимстокси-8-окси-1,2,3,4-тетрагидро-изохинолин [36]. [c.184]

СИНТЕЗ ИЗОХИНОЛИНОВ по МЕТОДУ ПОМЕРАНЦА-ФРИЧА [c.218]

Бьши сделаны попытки использовать метод Померанца— Фрича и для циклизации кетиминов с целью синтеза -замещенных изохинолинов однако в этом случае реакция идет плохо. [c.218]

Одиако в большинстве случаев синтез на основе кетонов дает п гохне результаты, что, повидимому, объясняется тем, что кетопы вяло реагируют с аминоацеталем при образовании оснований Шиффа. Были сделаны попытки провести синтез с ацетофеноном и бензофеноном без выделения конденсации в отдельную стадию для этого смесь кетона и амино ацеталя непосредственно добавляли в горячую серную кислоту [2]. В результате были выделены изохинолины. ио с низким выходом. [c.223]

При синтезе 1-замещенных изохинолинов можно вместо конденсации кетона с амкноацеталем использовать относительно легко идущую конденсацию амина с альдегидом. По этому способу а-фйнилэтиламин (V) путем обработки полуацеталем глиоксаля переводят в основание Шиффа, которое затем в результате взаимодействия с концентрированной серной кислотой при температуре 160° образует 1-метипизохннолин [6]. [c.223]

Трудность образования кетиминов не является единственной причиной низких выходов при синтезе 1-замещенных изохинолинов. В отдельных случаях даже при приготоплснии чистого основания Шиффа из ацетофенона и аминоацеталя [ 6] шш но способу Шлиттлера и Мюллера [6, 17] выходы изохинолинов нее же были низкими или циклизация не птла совсем. [c.224]

Известен только один пример, когда в синтезе Помсра1ща— Фрича удалось использовать замещенный аминоацеталь. При конденсации кеталя 3-аминобутанона с бензальдегидом был получен нормальный продукт реакции. 3,4-диметил изохинолин (VI) [18]. Однако выход его. невидимому, очень низок. [c.224]

В большинстве случаев синтез, осуществляемый на основе фенилэтиламинов, приводит к образованию частично гидрированных изохинолинов. Метод Померанца — Фрича позволяет получать непосредственно ароматические системы, что также прсд-стааляет некоторые преимуи ества. [c.225]

При ни1рози1ровании 1 ис-К-ацетил-7-кето-8-метилдекагидро-изохинолина (XIV) получается с 68%-ным выходом этиловый эфир N-ацетил-10-оксиминодигидрогомомерохин на (XV) —ключевой промежуточный продукт в синтезе хинина [6]. [c.415]

Смесь а- и у-К. получают термич. разложением 3-(2-азидо-фенил)пиридина замещенные а-К.-циклизацией фенилгид-разонов 8-кетонитрилов, конденсацией 2-аминоиндолов с Р-дикарбонильными соед. р-К.-взаимод. триптамина или триптофана с формальдегидом (аналогично методу Пик-те-Шпенглера для синтеза изохинолинов) или из 1-метил-индол-2-карбоновой к-ты по схеме [c.322]

Введение электроноакцепторных заместителей в молекулу хлорангидрида карбоновой к-ты шш хинолииа (изохинолина) снижает выходы соед. Райссерта. P.p., являясь общим методом получения алифатич., циклоалифатич. и ароматич. альдегидов, находит также применение в сиитезе соединений Райссерта, к-рые широко используют для синтеза гетероциклич. карбоновых к-т и их нитрилов, гетероциклич. спиртов, а также алкилированных хинолинов и изохинолинов. [c.175]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология