Фенилэтиламин

Для расщепления рацемических аминов нужны асимметрические реактивы кислотного характера. Выбор таких реактивов меиее богат по сравнению с используемыми для расщепления рацемических кислот (с помощью алкалоидов и синтетических оснований). Наиболее часто применяемым реактивом кислотного характера является (- -)-винная кислота. Типичный пример ее использования — получение оптически активного а-фенилэтиламина. Если смешать рацемический амин с (-4-)-винной кислотой в теплом метанольном растворе, то выпадает почти чистая диастереомерная соль, содержащая (—)-амин [38]. Если же вместо метанола в качестве растворителя использовать воду, то удается получить амин лишь незначительной оптической чистоты. Перед нами наглядный [c.98]

Другой вариант получения оптически активных аминов—> гидроборирование оснований Шиффа из оптически активного а-фенилэтиламина с последующим удалением остатка а-фенилэтиламина гидрогенолизом [135] [c.146]

Доказательством возникновения такого неклассического иона является реакция, изученная Робертсом. Если перхлорат р-фенилэтиламина, меченного по р-углеродному атому, диазотировать азотистой кислотой, то образуется смесь двух спиртов с меченым углеродом в разных положениях [c.207]

АЛКАЛОИДЫ ТИПА ФЕНИЛЭТИЛАМИНА [c.1057]

Метил-4-фенилтиазол 996 а-Метил Р-фенилэтиламин 577 [c.1185]

Другой вариант использования метода ЯМР для определения оптической чистоты основан на использовании оптически активных растворителей в них различные химические сдвиги дают и энантиотопные атомы, имеющиеся в оптических антиподах [167]. Этим методом была определена оптическая чистота 2,2,2-трифтор-1-фенилэтанола с использованием (+)-а-фенилэтиламина в качестве растворителя, оптическая чистота аминов и метиловых эфиров а-аминокислот с использованием в качестве растворителя (—)-2,2,2-трифтор-Ь [c.164]

В ЯМР-спектре исходной смеси мы должны были бы наблюдать только один пик от метильных протонов (расщепленный дублет за счет взаимодействия с С—Н), так как энантиомеры имеют идентичные спектры [98]. Но два производных амида уже не являются энантиомерами, и каждая метильная группа дает в спектре свой собственный дублет. Таким образом, относительное содержание двух диастереомеров, а следовательно, и двух исходных энантиомеров можно определить по интенсивности этих сигналов. Точно так же можно использовать нерасщепленные сигналы метоксигрупп. Метод был успешно применен для определения оптической чистоты образца 1-фенилэтиламина (показанного выше) [99] и в ряде других случаев. Однако часто соответствующие группы диастереомерных молекул дают в спектре ЯМР сигналы, расположенные слишком близко друг к другу для того, чтобы их можно было разделить. В таких случаях прибегают к другому оптически чистому реагенту. Аналогичным образом используются спектры С-ЯМР [100]. [c.162]

Все же большого распространения способ расщепления спиртов через диастереомерные эфиры не получил, поскольку лишь редко удается получать хорошо кристаллизующиеся соединения. Чаще пользуются другим вариантом расщепляемый спирт предварительно переводят в кислый эфир какой-либо двухосновной кислоты, способный образовать соли с оптическим активным основанием. Примером может служить расщепление октанола-2 через соль его кислого фталата с а-фенилэтиламином [58] [c.104]

Менее растворимый диаСтереомер, образуемый фталатом (- -)-октанола-2 и (—)-а-фенилэтиламином, выпадает из ацетонового раствора и очищается дополнительно одной — двумя кристаллизациями из того же растворителя. Затем этот диастереомер обрабатывают содой, чтобы превратить фталат в натриевую соль и регенерировать (—)-а-фенилэтиламин. Оптически активный октанол-2 выделяют кислотным гидролизом образующийся спирт удобно отогнать с водяным паром. [c.104]

Для расщепления инозитов их превращали действием оксалилхлорида в кислые оксалаты и далее в диастереомерные соли с хинидином или (—)-а-фенилэтиламином [61]. [c.105]

Кинетическому расщеплению подвергается рацемическая миндальная кислота в реакции с ментолом соотношение скоростей реакций (—)- и (- -)-форм равно 0,897. Кинетическое расщепление происходит также в ходе реакции рацемического а-фенилэтиламина с (—)-хинной кислотой в остатке [c.119]

В работах А. П. Терентьева и Р. А. Грачевой [129] оптически активная аспарагиновая кислота была получена присоединением (—)-а-фенилэтиламина к малеиновой кислоте с последующим удалением а-фенилэтильного радикала гидрогенолизом [c.144]

Донорами водорода могут быть и спирты циклического строения. Например, шиффовы основания, содержащие азометиновую группу, могут быть ирогидрированы бензиловым спиртом. Аналогично из [ -фенилэтиламина и бензилового спирта в растворе ксилола с Pd-катализатором получается бензил-З-фенилэтиламин [c.445]

Таким образом, конфигурация а-фенилэтиламина должна быть выражена следующими проекционными формулами [c.193]

С наибольшей легкостью протекают реакции (а) и (б). Преимущественное образование вторичных аминов объясняется склонностью первичных аминов к конденсации с альдиминами. Направление реакции гидрирования нитрилов зависит от катализатора и условий. Применение N1 Ренея способствует преимущественному образованию первичных аминов. Так, например, ацетонитрил и бензилцианид с N1 Ренея при комнатной температуре гидрировались количественно лишь до стадии этиламина и фенилэтиламина. Другие нитрилы образуют первичные амины с примесями 10—25% вторичных аминов. Повышение температуры реакции способствует увеличению выхода вторичных аминов. Гидрированию нитрилов только в первичные амины способствует присутствие аммиака. [c.361]

Многие производные р-фенилэтиламина обладают ярко выраженным физиологическим действием ср., ыапримёр, эфедрин и тирамин. В связи с этим следует упомянуть также а-метил-[ 1-фенилэтиламин и его N-метилпроизводное [c.577]

Из синтетических методов получения изохинолиновых соединений особенно общеприменимыми оказались два, имеющие сходный механизм (Бишлер и Напиральский, Пикте, Деккер). Один из них основан на конденсации р-фенилэтиламина и его производных с альдегидами (под влиянием соляной кислоты) и ведет к тетрагидроазохннолиновым соединениям [c.1030]

Другой метод состоит в отщеплении воды от ацильных производных р-фенилэтиламина, например путем нагревания их с пятиокисью фосфора в бензольном растворе. При этой реакции образуются дигидроизо-хинолиновые соединения, которые могут быть окислены до изохинолиновых соединений или восстановлены до тетрагидроизохинолинов [c.1030]

Наконец, при реакции меченого р-фенилэтиламина (35) в первоначально образовавшемся карбокатионе (46) в рассредоточении положительного заряда могут участвовать я-электроны бензольного кольца с промежуточным образованием феноние-вого катиона (47), имеющего строение о-комплекса, в котором молекула воды может равновероятно атаковать как меченый, так и немеченый атомы углерода боковой цепи [c.431]

Чистота полученной диастереомерной соли обычно устанавливается по постоянству ее точки плавления и вращения после дальнейших кристаллизаций. Однако этот критерий может быть и ненадежным в одной из работ [11] диастереомерную соль р-этокси-р-фенилэтиламина с (+)-камфорсуль-фокислотой довели до постоянного вращения, и разложением соли получили амин с вращением [а]о —4,3°, в то время как полученный другим путем оптически чистый амин имеет [а]д—104,2°. Такие случаи объясняются образованием частичных рацематов , которые не меняют своего состава при дальнейших кристаллизациях, хотя и состоят из смеси обеих диастереомерных солей в определенных постоянных пропорциях. В сущности это явление имеет аналогию в образовании постоянно кипящих (азеотропных) смесей жидких веществ, неразделимых перегонкой. [c.95]

Обратим внимание на то, что по описанному способу получается лишь один антипод гидратроповой кислоты. Остающийся в маточном растворе второй, более растворимый диастереомер всегда загрязнен первым и получить и.з него в чистом виде второй антипод нельзя для этого надо воспользоваться другим антиподом асимметрического реагента — (+)-а-фенилэтиламином. В этом, кстати, заключается одно из преимуществ использования синтетических асимметрических реагентов, которые, как правило, доступны в обеих Своих антиподных формах, в то время как природные вещества (например, алкалоиды) имеются обычно лишь в виде одной из антиподных форм. В книге Основы стереохимии [5] имеется приложение, в котором собраны многочисленные примеры расщепления кислот, аминов и других соединений. Дополнительно в табл. 5 приведем некоторые новые примеры расщепления карбоновых кислот на оптические антиподы. [c.96]

Выбор асимметрических реагентов основного характера, подходящих для расщепления кислот, довольно велик помимо многочисленных алкалоидов (чаще всего применяются хинин, цинхонин, бруцин, стрихнин) широко используют и синтетические препараты — а-фенилэтиламин, а-бензилэтиламин, а-(нафтил-1)-этиламин, основание хлоромицетина, ментил-амин XI, дегидроабиетиламин XII. [c.97]

Наиболее важные из таких реагентов а-, р- и я-камфорсуль-фокислоты XVII—XIX, борнилсерная кислота XX, ментил-серная кислота XXI. Последние два соединения легко получаются при действии диоксансульфотриоксида на соответствующие оптически активные спирты (борнеол и ментол). Они были использованы для расщепления рацемического а-фенилэтиламина и его аналогов [41]. [c.100]

Полученные таким путем реагенты были успешно применены для расщепления самого а-фенилэтиламина, а-бензил-этиламина, 2-аминобутанола-1, основания хлоромицетина. [c.101]

Степень оптической устойчивости веществ может быть весьма различной. Легко рацемизуются, например, молочная кислота, миндальная кислота, аланин. Более трудно рацемизуются, например, амиловый спирт, а-фенилэтиламин. Трудно рацемизуется диизобутиловый эфир винной кислоты он не теряет оптической активности при многодневном нагревании до 200 °С. Практически не рацемизуются углеводороды с третичным асимметрическим углеродным атомом, например втор-бутилбензол СбНб—СН (СНз)—С2Н5. Легко заметить даже из приведенных выше примеров, что вещества, химически мало активные, в общем и менее склонны к рацемизации. [c.114]

При присоединении (—)-а-фенилэтиламина к фепилметил-кетену процесс также идет стереоспецифично. При —108°С амида (-]-)-а-фенилпропионовой кислоты образуется в 8 раз больше, чем амида (—)-а-фенилпропионовой кислоты. С повышением температуры стереоспецифичность падает и при 4-110°С становится близкой к нулю. [c.143]

Описаны [125] асимметрические синтезы с участием карбе-нов. При внедрении карбена, полученного из этилдиазопро-пионата, по связи М—Н оптически активного а-фенилэтиламина можно получить оптически активный аланин с оптической чистотой до 26% [К = СИ (СНз) СбНб] [c.143]

Асимметрические синтезы, осуществляемые путем присоединения по двойной связи С = Ы, в разных вариантах использовались для получения оптически активных аминов и аминокислот. В 1940 г. Накамура осуществил асимметрический синтез а-фенилэтиламина с [а]о4-3,2° (оптическая чистота 8%) каталитическим гидрированием оксима ацетофенона в присутствии винной кислоты или (—)-ментилоксиацетата [c.146]

Разнообразные асимметрические синтезы данного типа многократно использовались для получения оптически активных аминокислот. Высокого оптического выхода удалось добиться при проведении таких синтезов с помощью диастереомерных металлкарбонилиминных комплексов [137]. Реакция (—)-а-фенилэтиламина с этиловым эфиром глиоксиловой кислоты и Ре2(С0)э дает два диастереомерных комплекса ЬУИ [c.146]

Асимметрический синтез аминокислот осуществлен присоединением цианистого водорода к основаниям Шиффа, полученным из оптически активного а-фенилэтиламина [R = = СН(СНз)СбН5][140] [c.148]

Рассмотрим в качестве примера определение оптической чистоты частично расщепленного (4-)-а-фенилэтиламина, имеющего [аЬ + 22,6° (с 8,6 в метаноле). В качестве реагента был использован хлорангидрид оптически чистой 0-ме-тилминдальнои кислоты. Образовавшийся амид [c.164]

В присутствии этих реагентов метинный протон а-фенилэтиламина дает сигнал в области 17 м. д. с различием для Я- и 5-антиподов примерно в 0,5 м. д. Эффективное разделение ЯМР-сигпалов антиподов наблюдается также при растворении в оптически активных жидких кристаллах (например, в холестерилхлориде) [173]. Обзор, посвященный вопросу о неэквивалентности спектров ЯМР энантиомеров в хиральных растворителях, см. [174]. [c.166]

Аминокислоты в свою очередь послужили основой для установления конфигураций других, более простых азотсодержащих соединений—аминов. Работами Лейте в 1931 г. была установлена конфигуративная связь а-фенилэтиламина с аланином [c.193]

Механизмы реакций в органической химии (1977) -- [ c.162 ]

Жидкостная колоночная хроматография том 3 (1978) -- [ c.0 ]

Фотометрический анализ издание 2 (1975) -- [ c.61 ]

Методы эксперимента в органической химии Часть 2 (1950) -- [ c.502 , c.526 ]

Биологическая химия Издание 3 (1960) -- [ c.320 ]

Биологическая химия Издание 4 (1965) -- [ c.337 ]

Биохимия аминокислот (1961) -- [ c.203 ]

Химия органических лекарственных препаратов (1949) -- [ c.353 , c.386 , c.564 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.794 ]

Методы органической химии Том 2 Издание 2 (1967) -- [ c.646 ]

Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4 (1963) -- [ c.646 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.794 ]

Органический анализ (1981) -- [ c.249 , c.272 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология