Энтальпия сульфидов металлов

Однако принцип Бертло — Томссна противоречит термодинамике и самому факту существования химического равновесия. Как было показано выше, в зависимости от соотношения между концентрациями, реагирующих веществ реакция может самопроизвольно протекать как в прямом, так и в обратном направлениях. При этом в одном случае она будет сопровождаться выделением тепла, а в другом — его поглощением. Экзотермические реакции, например, образования сульфидов переходных металлов, при относительно низких температурах идут практически до конца, а при высоких температурах происходит диссоциация этих соединений. Принципу Бертло — Томсена такн е противоречит существование самопроизвольных процессов, сопровождающихся поглощением тепла, например, растворение многих солей в воде. Следовательно, величина изменения АН реакции не может служить мерой химического сродства. Такой мерой является величина ДО, определяемая уравнением AG = AH—T S, где ДЯ и AS — изменения энтальпии и энтропии реакции. [c.69]

По термодинамическим свойствам соединений титана имеется два специальных справочника. Россини с соавторами выпустил (1956 г.) справочник 2, охватываюший большое число различных соединений титана (окислов, сульфидов, галогенидов титана, ти-танатов различных металлов и др.) и содержащий данные об энтальпии Н°т — Яо), энтропии (St теплоемкости Сс ), функции Нт — Н°о)1 Т, функции (Сг — Яо)/ Т, энтальпии образования (ДЯ°/), нергии Гиббса образования (ДС/) n gKf при 298,15 К и более [c.78]

Наиболее разнообразны сульфиды переходных металлов МегЗ, MeS, MeaS4, Мв28з, MeS2, MeS,3. Многие из этих сульфидов (особенно не подчиняющиеся правилу формальной валентности) являются соединениями переменного состава. При малом содержании серы в формульной единице связь преимущественно металлическая, т.е. эти сульфиды являются металлоподобными. С увеличением содержания серы и появлением связей между атомами серы сульфиды становятся полупроводниками. Наибольшим сродством к сере обладают лантаноиды. Например, энтальпия образования LaS = -751,3) и СегЗз (AHj gs -1257,2 [c.443]

Следует с осторожностью подходить к подобным рассуждениям, о чем свидетельствует, в частности, следующий пример. На рис. 4 изображена зависимость энтальпии образования соединений из изолированных атомов переходных металлов и других элементов в их стандартных состояниях от порядковых номеров этих металлов. Обращает на себя внимание то обстоятельство, что положение соединений меди на этих кривых, в противоположность положению соединений других элементов, существенно разное. А именно в случае окислов, хлоридов и нитратов точка, отвечающая соединению меди, лежит ниже прямой, соединяющей величины энтальпий образования соединений марганца и цинка. Напротив, в случае сульфидов, селени-дов и теллуридов теплота образования соединений меди больше, чем ордината интерполяционной прямой, проведенной через точки для марганцевого и цинкового соединения, при порядковом номере меди [5]. [c.201]

Свойства. Черные кристаллы. Энтальпия образования ЛЯ гэв —179 кДж/ моль, d 7,50б (согласно другим данным, d 7,42). Кристаллическая решетка триклинная, пр. гр. Р1 (а=6,455 А 6=6,362 А с=6,401 А а= 105,04° = = 91,60" v= 118,97°) искаженная структура d b, изоструктурен ReSes. Устойчив к действию соляной кислоты, щелочей и сульфидов щелочных металлов хлорноватистой и азотной кислотами и т. п. окисляется до Re04 . При 1000 С реагирует с кварцем с серой ие взаимодействует даже при нагревании в вакууме >700 °С разлагается с образованием рения и серы. При подвышенных температурах восстанавливается водородом до рения. [c.1722]

Довольно часто измерение энтальпий сгорания используется при термохимическом изучении и других групп соединений между металлами и неметаллами — гидридов, нитридов, сульфидов, — хотя в этих случаях такой путь не является единственным. [c.141]

Свойства. Коричнево-черный или черный порошок, в большинстве случаев содержит некоторое количество воды и серы. Энтальпия образования ДЯ°298 —451 кДж/моль. с1 4,866 (25 °С). Рентгеноаморфное вещество. При исключении доступа воздуха не растворяется в соляной и серной кислотах, а также в сульфидах щелочных металлов. Окислители типа азотной кислоты. щелочного раствора Н2О2 или бромной воды окисляют до Re04 , Медленно окисляется также кислородом воздуха. >250 С начинается разложение с образованием ReS2 и серы. При повышенных температурах восстаиавливается водородом до рения. [c.1721]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология