Кулонометры кулометры

Если из нескольких возможных электродных процессов желателен только один, то необходимо, чтобы его выход по току был как можно выше. Имеются системы, в которых весь ток расходуется лишь на одну электрохимическую реакцию. Такие электрохимические системы Используются для измерения количества прошедшего электричества и называются кулонометрами или кулометрами. [c.301]

Был описан ряд приборов, предназначенных для потенциостатического анализа меди [47, 69—72]. Муша и 0га-ва [73] исключили применение потенциостата они осаждали медь на медный катод, замкнутый накоротко с насыщенным кадмиевым амальгамным анодом в растворе сульфата. Количество меди (II), первоначально имевшейся в растворе, подсчитывалось с удовлетворительной точностью из снятой кривой ток—время. Мейтес [74] рассмотрел погрешности, связанные с методикой определения положения конечной точки при потенциостатической кулонометрии, и предложил формулу, сводящую к минимуму погрешности экстраполяции. Процесс восстановления меди (II) до. металлической меди на ртутных катодах в цитратном электролите был использован для создания кулометра [75], измеряющего количества электричества до 150 к. Измерения производили по поглощающей способности комплекса, содержащего медь (II), до и после электролиза. [c.52]

Если из нескольких возможных процессов желателен только один, то необходимо, чтобы его выход потоку был как можно выше. Имеются системы, в которых весь ток расходуется лишь на одну электрохимическую реакцию. Такие электрохимические системы используются для измерения количества прошедшего электричества и называются кулонометрами, или кулометрами. Принято различать три типа кулонометров весовые, объемные и титрационные. В весовых кулонометрах (к ним относятся серебряные и медные кулонометры) количество прошедшего электричества рассчитывается по привесу катода. В объемных кулонометрах расчет производится на основании измерения объема получившихся веществ газа — в случае водородного кулонометра, жидкой ртути — в случае ртутного кулонометра. В титрационных кулонометрах количество электричества определяется из данных титрования веществ, появившихся в растворе в результате электродной реакции. В этом [c.287]

Электрохимические системы, в которых нет параллельных электрохимических и побочных химических реакций, используют для измерения количества прошедшего электричества. Тогда они называются кулонометрами (кулометрами) или вольтаметрами. Наиболее точные результаты получают при использовании системы с серебряными электродами. [c.19]

Недавно Бард и Солон [13] опубликовали описание нового электронного кулометра для скоростной кулонометрии. Основной частью прибора является преобразователь напряжения в частоту, преобразующий падение напряжения на прецизионном резисторе в сигнал, который можно измерять пересчетной схемой. Важным преимуществом этой схемы является высокая линейность и быстродействие, прибор можно отградуировать для получения оте та непосредственно в кулонах, в микрограмм-эквива-лентах и т. п. [c.33]

Кулометры. Поскольку при потенциостатической кулонометрии в цепи протекают изменяющиеся со временем токи, возникла необходимость обеспечить способ измерения полного количества электричества, проходящего через ячейку в ходе электролиза. Как правило, этот способ состоит в интегрировании кривых ток — время, независимо от того, строятся ли эти кривые в явном виде, или нет. [c.29]

Химические кулометры. Несмотря на то, что в последнее время особое внимание уделялось электромеханическим и электронным кулометрам, нельзя считать, что применение химических кулометров представляет чисто исторический интерес. Потребность в надежном первичном стандарте для прецизионных калибровок неизбежно приводит к использованию химических кулонометров. Кроме того, для исследователя, редко использующего потенциостатическую кулонометрию, важное значение имеют относительно низкая стоимость и простота этих кулометров. [c.33]

Пейдж и Лингейн [27] показали, что при низких плотностях тока водородно-кислородные кулометры дают боль-щие отрицательные погрещности для устранения этого недостатка они предложили использовать водородно-азотный газовый кулометр. Этот кулометр основан на электролизе разбавленных растворов сернокислого гидразина с выделением газообразных водорода и азота прибор особенно удобен для работы в диапазоне 5—20 к. Барнарт и Чарльз [28] исследовали реакцию выделения кислорода из перекисного кобальтового комплекса [(МНз)5Со02Со(КНз)5] и обнаружили, что на 1ф выделяется 1,25 г-экв кислорода. Такое высокое отнощение подтверждает, что электролиз этого комплекса может успещно применяться для целей кулонометрии. [c.35]

Галоидные соединения (галогениды). Больщинство кулонометрических методик определения галогенидов основано на электролитическом генерировании серебра (I). Однако Бадо-Ламблингом [88] было показано на основе кривых поляризации, что возможна прямая кулонометрия при 100%-ной эффективности тока, если приняты меры по ограничению плотности тока, чтобы избежать одновременного окисления воды. Лингейн и Смолл [71] проводили электролиз растворов галогенидов с серебряными анодами при потенциалах 0,25 0,16 и —0,06 в в ацетатном буфере для определения хлорида, бромида и иодида соответственно. Точность определений с использованием водородно-кислородного кулометра была несколько выще, чем точность, достигаемая при прямом арген-тометрическотл титровании. Анализ смесей галогенидов с помощью этого метода также возможен, з,а исключением смеси хлорида и бромида,.которые дают значительное совместное [c.53]

Показания кулометра сняты в произвольных единицах изменение на 1 единицу соответствует 4,79 10 микрофарадей. Следует заметить, что небольшой избыток ионов Ре +, оставшийся после предварительного титрования, прореагировал с частью неизвестного раствора и, таким образом, не был потерян. Тогда разность в отсчетах по кулонометру между двумя конечными точками будет точно соответствовать кол 1-честву ионов Ре +, созданных электролитически, что эквивалентно количеству ионов Се + в анализируемом растворе. [c.196]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология