Интенсивность испущенного свет

Ценную информацию о молекулярной организации биообъектов и патологических изменениях в тканях, клетках и субклеточных частицах можно получить, измеряя поляризацию люминесценции. При освещении объекта поляризованным светом люминесценция оказывается тоже поляризованной. Степень поляризации флюоресценции (Р)— доля поляризованного света флюоресценции в общей суммарной интенсивности флюоресценции. Если за время жизни возбужденного состояния молекула не успевает повернуться (например, находится в замороженном растворе), то она испустит квант флюоресценции, поляризованный точно так же, как поглощенный квант. Степень поляризации при этом будет максимальной (Ро). В жидких растворах, однако, за время т ориентация молекул успевает измениться и происходит деполяризация. Молекула поворачивается тем быстрее (и тем больше деполяризация), чем меньше вязкость (т ) ее ближайшего окружения. Связь между Р и 11 установлена Перреном и Яблонским [c.40]

В предшествующем изложении предполагалось, что инфракрасная спектроскопия связана в основном не с процессом испускания, а с процессом поглощения. Это объясняется очень простой причиной. Наблюдаемая интенсивность поглощенного или испущенного света зависит от того, сколько раз в единицу времени происходит переход. Эта величина в свою очередь пропорциональна произведению внутренней склонности к переходу (которая имеет примерно одинаковый порядок величины для всех колебательных переходов, разрешенных правилами отбора квантовой механики) и числа молекул, находящихся в исходном состоянии и, следовательно, способных к переходу. Очевидно, что для процесса эмиссии необходимо, чтобы молекула находилась по крайней мере в первом возбужденном состоянии, так как только в этом случае она может испустить свет, возвращаясь в основное состояние. Отношение числа молекул в первом возбужденном состоянии к числу молекул в основном состоянии передается фактором Больцмана, т. е. = ехр [— Е — Eq)/RT]. Даже при сравнительно низкой энергии колебания, нанример в случае колебания на краю области призмы из КВг, т. е. около 450 слГ , отношение п- /щ оказывается равным 1/10, а для частоты в середине области призмы из Na l, например для 1000 см , п /пц равно 0,007. Таким образом, число молекул, заселяющих высшие колебательные состояния, недостаточно для того, чтобы процесс эмиссии можно было наблюдать при обыкновенных условиях. [c.282]

Все эти результаты легко объяснить. Как показано на рис. 1.6,6, отдельные полосы поглощения соответствуют переходу уранил-иона в возбужденное электронное состояние с различным колебательным квантовым числом Пколеб- Но период молекулярных колебаний (порядка 10 —10- сек) мал по сравнению с естественным временем жизни возбужденного электронного состояния (около 10 з сек для уранил-ионов). В конденсированном состоянии во время каждого колебания может происходить обмен кинетической энергией с окружающей средой. Поэтому задолго до того, как основная доля фотонов вновь испустится в виде флуоресценции, наступит равновв сие между колебательной энергией электронно-возбужденной молекулы и энергией теплового движения среды. Вследствие этого распределение интенсивности спектра флуоресценции определяется исключительно температурой среды и совершенно не зависит от длины волны возбуждающего света. [c.26]

Появление полос сббльшими частотами, чем исходные, т. е. у-[-Дг, объясняется тем, что квант света / V был поглощен уже возбужденной молекулой, которая, испустив квант с энергией —ЛДг, осталась на более высоком уровне энергии. Так как число возбужденных молекул обычно очень мало, то интенсивность линий с частотой у-)-Ду в спектрах комбинационного рассеяния света относительно меньше (рис. 25), поэтому практически учитывают главным образом частоты V—Ду. [c.49]