Интенсивность света

Бунзен и Роско (1855), изучая идущую под действием света реакцию образования хлористого водорода нз водорода п хлора, установили, что химическое действие света (выражаемое в количестве получаемого продукта реакции) прямо пропорционально произведению интенсивности света I на время его действия 1. Эта зависимость носит приближенный характер, так как не вся поглощенная световая энергия всегда полностью расходуется на химический процесс. Есл[1 в одном случае при интенсивпости 1 за время прореагировало молекул, а в другом — в тон же системе при 2 и 2 — соответственно Л/г молекул, то математическим выражением закона будет условие [c.230]

Было изучено фотохимическое хлорирование изобутапа при температурах до 58° [19]. Исследовано влияние температуры, молярного соотношения реагирующих компонентов, интенсивности света и главным образом конструкции реакционной аппаратуры па соотношение моно- и дихлоридов. Их результаты не совпадают с данными предыдущих исследователей. Они установили, что хлорирование протекает только в жидкой фазе. Если температура реакции настолько высока, что на стенках реактора не может образоваться жидкая фаза, то реакция между изобутаном и хлором вообще не протекает. [c.145]

Нефелометрия основана на измерении интенсивности света, рассеянного дисперсной системой /р. Способность частиц к рассеянию или отражению света определяется размером частиц и длиной волны падающего света. Интенсивность светового потока, рассеиваемого дисперсными частицами, определяется уравнением Рэлея [c.89]

Как правило, при гомогенных реакциях полимеризации, инициируемых перекисями, азосоединениями или другим подобными инициаторами, скорость реакции пропорциональна корню квадратному из концентрации инициатора или в фотоинициируемых процессах корню квадратному интенсивности света, что подтверждает представление о бимолекулярном характере процесса обрыва цепи. С другой стороны, порядок реакции при расчете на концентрацию мономера иногда несколько выше единицы (например, 1,5). Это указывает на то, что в действительности процесс сложнее и может включать более сложный процесс инициирования [92,130]. [c.118]

В этих случаях скорость общей реакции уже не прямо пропорциональна интенсивности света. В течение периода освещения, когда радикалы имеются в их максимальной концентрации, реакция обрыва будет относительно более быстрой по сравнению с другими стадиями, чем в течение периода затемнения, когда концентрация радикалов начинает падать. Это происходит из-за того, что скорость реакции второго порядка уменьшается с уменьшением концентрации быстрее, чем скорость реакции первого порядка. [c.104]

Когда скорость вращения очень высока (так что время между последовательными периодами освещения мало по сравнению сд средним временем превращения для вторичных реакций), то влияние сектора будет состоять в уменьшении эффективной интенсивности света до а а и скорость реакции будет [c.104]

ВРЕМЯ (СВК) ДОСТИЖЕНИЯ 90% СТАЦИОНАРНОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ АТОМОВ ДЛЯ ФОТОЛИЗА ПРИ РАЗЛИЧНЫХ АБСОЛЮТНЫХ ИНТЕНСИВНОСТЯХ СВЕТА [c.297]

Первый порядок по мономеру и зависимость от корня квадратного из интенсивности света при фотохимической полимеризации были проверены для большого числа систем и при значительном изменении условий опыта. Из экспериментальных значений скорости полимеризации получена эмпирическая константа скорости = кр (2ф a/A ()V2. В таких опытах можно измерить 1а — удельную скорость поглощения света, но измерения ф довольно сложны. Один из методов состоит в использовании инициаторов, таких, как перекись бензола РЬСО — 00 — СОРЬ образующиеся из нее свободные радикалы фенил Рй или бензоил РЬСОО могут быть определены в полученном полимере. В принципе на одну цепь должно приходиться но одному бензольному кольцу, это позволяет подсчитать значение ф. С другой стороны, можно определить средний молекулярный вес образовавшегося мономера и сделать вывод о числе инициированных цеией. Это также дает возможность подсчитать ф. [c.516]

Такой тип среднего получают при использовании метода светорассеяния-измерения интенсивности света, рассеянного разбавленными растворами полимеров [2—4]. [c.22]

Отражение шкал проектируется объективом 16, призмой 17, зеркалом 18 иа матовый экран 19. Чем больше интенсивность света, прошедшего через фотометрируемое место спектрограммы, тем больше будет фототок от фотоэлемента и, следовательно, тем иа больший угол повернется зеркальце гальванометра 13. На матовый экран будет проектироваться другой участок шкалы 14. В наборе тикал имеются логарифмическая шкала от бесконечности (со) до нуля (0), логарифмическая шкала от —оо до [c.55]

Здесь константа ингибирования / <0,1 и скорость зависит от первой степени интенсивности света. При этом предполагается, что атомы С1 исчезают при диффузии (или конвекции) к стенкам по реакции первого порядка. Это более или менее хорошо согласуется с другими работами [30, 31] в этой области, хотя вследствие трудностей, возникающих при применении метода стационарных концентраций, все эти результаты должны быть приняты с некоторыми оговорками. Краггс [32], Алманд и Сквайр [32, 33] работали с очень низкими концентрациями На и показали, что зависимость от интенсивности света изменяется от при низких концентрациях С12 (- 0,01 мм рт. ст.) и низких интенсивностях света до 7 2 при больших концентрациях С1г( 450 мм рт. ст.) и больших интенсивностях света. При постоянной интенсивности света скорость проходит через максимум по мере изменения давления С12. На основании этого можно ожидать, что существуют два пути гибели атомов С1 в системе, сходные со случаем гибели атомов Вг [см. уравнение (XIII.4.4)]. Эти авторы предположили, что специфическое действие С1г как третьей частицы основано на образовании важного промежуточного соединения С1з. Тогда стадию обрыва цепи можно записать следующим образом [c.301]

Какое из следующих утверждений относительно фотоэлектрического эффекта неверно а) При облучении светом поверхности металла электроны не выбиваются из него до тех пор, пока частота света не превзойдет некоторого порогового значения, б) Если свет имеет частоту выше пороговой, то чем больше интенсивность света, тем больше скорость выбиваемых фотоэлектронов, в) Если свет имеет частоту выше пороговой, то чем меньше длина волны света, тем больше скорость испускаемых электронов, г) Если свет имеет частоту выше пороговой, то чем больше интенсивность света, тем больше число электронов, испускаемых в единицу времени. [c.379]

Здесь 0 — отношение интенсивностей света, отраженного дисперсией и стандартной поверхностью [c.279]

В соответствии с законом эквивалентности Штарка-Эйнштейна, поглощаемый фотон вызывает фотохимическое возбуждение одной молекулы. Количественной мерой превращения служит квантовый выход реакции, равный отношению числа частиц, претерпевших превращение в результате фотохимической реакции, к числу поглощенных фотонов. В предельном случае для первичных процессов выход должен равняться единице, в экспериментах, в зависимости от длины волны, интенсивности света и температуры и типа вещества, выход может принимать значения от 10 3 до 10. Так как энергия активации химических реакций лежит в пределах 40-420 кДж/моль, можно сделать вывод (сравнивая ее с энергией одного моля фотонов, равной Nab-/1 )0 действии на реакции видимых, ультрафиолетовых и рентгеновских лучей. [c.177]

Скорость реакции зависит от мно] их причин. На нее влияют природа и концентрация реагентов, давление (для реакций с участием газов), температура, катализатор, примеси и их концентрации, степень измельчения (в реакциях с участием твердых веществ), среда (для реакций в растворах), форма сосуда (в цепных реакциях ), интенсивность света (в фотохимических реакциях), потенциал электродов (в электрохимических реакциях), мощность дозы излучения (в радиационнохимических процессах). Таким образом, лишь некоторые из факторов, действующих на скорость реакции, одновременно оказывают влияние на химическое равновесие. В связи с этим надо отметить огромную трудность учета действия различных факторов на скорость реакции и, тем более, количественной их оценки. [c.102]

Закон Ламберта утверждает, что мощность излучения, испускаемого с поверхности в данном направлении на единицу телесного угла и единицу площади проекции поверхности, на плоскость, нормальную направлению излучения (а не самой поверхности), есть величина постоянная. Такая величина называется интенсивностью излучения. Диаграмма распределения интенсивности света по углу излучения для источника Ламберта является полукругом. [c.193]

Можно оценить также абсолютную скорость диспропорционирования и рекомбинации этильных радикалов. Для этой цели необходимо знать скорость образования углеводородов С2 (этана и этилена) как функцию интенсивности света при реакции фотолиза диэтилртути. Скорость образования С2 [284] [c.225]

В этом случае выполнение важнейших требований, связанных с успешным проведением процесса — точное регулирование интенсивности света, обеспечивающее расходование всего подаваемого хлора с выделением только хлористого водорода, применение коррозийностойких материалов, достаточный отвод теплоты реакции и тепла ртутной лампы, интенсивное перемешивание жидкой и газовой фаз для полного завершения реакции — достигнуто совершенно другим способом. [c.147]

Для достижения максимальной скорости реакции сульфохлорирования, а также оптимального соотношения хлора и серы необходима наименьшая интенсивность падающего света. Усиление интенсивности света не имеет влияния на ход реакции. Ниже наименьшей интенсивности света наблюдаются замедление скорости реакции и ухудшение соотношения хлора и серы, а хлорирование в углеродной цепи снова усиливается. При одинаковой интенсивности свет более коротких волн дает более низкое соотношение хлора и серы, чем длинноволновый свет. Это благоприятное влияние на реакцию сульфохлорирования может объясняться непосредственным возбуждением молекулы 502 или промежуточным возникновением радикала К—502, тем более что по исследованиям Корнфельда и Веегмана [8] абсорбция 502 начинается [c.363]

О механизме реакции сульфохлорирования имеются также фотохимические исследования Шумахера и Штауффа [И]. Они изучали реацию взаимодействия н-гептана, двуокиси серы и хлора в растворе четыреххлористого углерода и установили, что квантовый выход при 25° составляет примерно 35 000. В результате систематических исследований было найдено, что скорость образования гептилсульфохлорида пропорциональна корню из интенсивности света и первой степени концентрации гептана. Что же касается влияния концентрации двуокиси серы, то после достижения известной небольшой концентрации ее скорость образования гептансульфохлорида не зависит от дальнейшего увеличения концентрации двуокиси серы. [c.367]

Ж. Фотохимические методы. КвантовыЁ выход. Закон фотохимической эквивалентности Эйнштейна гласит, что свет поглощается молекулами отдельными порциями, причем одна молекула может поглотить в один акт только один квант. Путем измерения интенсивности света и длины волны можно количественно определить число фотонов света, поглощенных на протяжении реакции. Данные анализа продуктов такой реакции позволяют вычислить [c.100]

Из этого выражения следует, что предполагаемая кппетическая зависимость скорости реакции от интенсивности света и общей концентрации будет изменяться от для малого влияния стенки до / М, когда эффект стенки преобладает. Условие слабого влияния стенки дается выражением /с1 < <10 или, подставляя значение из уравнения (XIII.4.5), получаем, [c.290]

Значения, приведенные в этих таблицах, по существу указывают продолжительность жизни атомов X в соответствующих системах. Некоторые соображения о важности влияния стенок могут быть нолучены нрн сравнении времен жизни некоторого атома со средними значениями времени, необходимого ДЛЯ того, чтобы данный атом продиффундировал к стенкам. В фотохимических системах время диффузии (пренебрегая конвекцией) обычно равно —1 сек. Из табл. XIII.3 ясно, что если обрывом на стенках можно пренебречь, то фотолиз должен происходить нри высоких интенсивностях света (превышающих 10 квантIсм сек), при высоком суммарном давлении (достигаемом, например, при добавлении инертного газа) и в больших сосудах. Это не всегда возможно, особенно в системах, в которых длины цепей велики. [c.298]

Это уравнение дает ожидаемую зависимость скорости от (На) и интенсивности света для реакции, в которой С1 является наиболее медленно реагирующим активным центром и обрыв цепи идет по схеме 2С1+М-> М+С1г. Однако зависимость скорости реакции от общего давления в системе не была обнаружена. Поттс и Роллефсон [29] дают эту зависимость в виде [c.301]

В работе [77] показано, что отношение (СН4)/(С2Нв) изменяется примерно от 0,13 при 131° до 17,5 при 300° и давлении ацетона около 24 мм рт. ст. Найдено, что отпошение изменяется обратно пропорционально корню квадратному интенсивности света и прямо пропорционально давлению ацетона. [c.324]

Во время опыта интенсивность света и концентрация ацетона остаются практически постоянными. Стационарные концентрации радикалов также будут постоянны, и, следовательно, уравнение (XIII,13.8) можно проинтегрировать. В результате приходим к следующему выражению для количества этана и метана, образующихся в реакции за время Г. [c.326]

Фотохимическое хлорирование при низкой температуре является удобным методом получения полихлорциклогексанов. Реакцию можно проводить с применением растворителя типа четыреххлористого углерода. Как и в других случаях фотохимического хлорирования, кислород является ингибитором реакции. Свет является мощным ускорителем хлорирования, однако аскаридол может вызвать такую же реакцию и в темноте [17]. Скорость фотохимического хлорирования прямо пропорциональна интенсивности света и не зависит от концентрации хлора. Реакция протекает с квантовым выходом 19—41 моль на 1 квант в области 366—436 т/1. Наиболее эффективным, по-видимому, является свет с длиной волны 366 т/и [4]. [c.65]

Хотя уравнение (9) должно было бы описывать суммарную скорость-фотоиндуцируемой полимеризации (где / — скорость фотоинициирования, пропорциональная интенсивности света), однако ясно, что в самом начале освещения оно оказывается непригодным, поскольку начальная концентрация радикалов и скорость полимеризации равны нулю. До некоторой степени это положение показано на рис. 1. Затем следует (довольно быстрое) возрастание скорости, в пределе достигающее того значения, которое дается уравнением (9). Аналогичным образом при устранении освещения реакция не останавливается немедленно, а постепенно затухает по мере исчезновения радикалов в результате их взаимодействия. С другой стороны, если реакция идет под воздействием освещения часто мелькающим источником, которое появляется и исчезает настолько быстро, что концентрация радикалов не может ни достичь своего предельного значения, ни снизиться снова до нуля, то создаются другие условия, показанные на рис. 1 второй (сплошной) кривой. [c.120]

Так как зеркало 5 поочередно пропускает потоки инфракрасного излучения разной интенсивности в случае поглош,ення веи еством, то в термоэлементе возникает пульсируюнщй ток, который подается на усилитель переменного тока 13. Увеличенное напряжение от усилителя 13 подается на сервомотор 14, который через механический привод 15 вращает оптический клин 16, ослабляющий ноток излучения, прошедший через кювету сравнения 3 а, до интенсивности потока излучения, прошедшего через кювету с исследуемым веществом. При равенстве интенсивностей света усилитель переменного тока не будет усиливать термоток. При этом напряжение на сервомоторе станет [c.53]

Фотоэлектроколориметр КР-5. Этот прибор (рис. 168) по основным элементам конструкции и ио ириицииу действия не отличается от приборов ФЭК-М и ФЭК-Н-57. Световые лучи в нем проходят от лампы накаливания через оптическую систему, кюветы с раствором, светофильтр и падают иа селе ЮБый фотоэлемент, соединенный с микроамперметром, В зависимости от интенсивности света, падающего на [c.380]

Если в реакторе обеспечен режим идеального перемеи1и1 а-иия, исключающий наличие градиента концентрации (квантовый выход реакции не зависит от интенсивности света), то кинетика ( ютохимическо1"1 реакции может быть описана следующим уравнением [c.98]

Определите константу равновесия реакции А + ЗВ = ABj, если при некоторой длине волны коэффициенты погашения А и В равны н лю. Интенсивность света, прошедшего через кювету с растворителем а интенсивность света, прошедшего через кювету с раствором Ь, при 51Т0Й длине волны для равновесных смесей [c.235]

В фотохимических реакциях, т. е. реакциях, идущих под дсйстбисм спета, главным источником активации молекул реагирующих веществ является световая энергия. Рассматривая поглощение света как взаимодсйстЕис фотонов с молекулами поглощающего вещества и приняв за меру интенсивности света данной длины волны число соответствующих фотонов ослабление света в поглощающем слое толщины х можно выразить уравнением [c.156]

Природа обрывающих реакцию процессов часто может быть установлена на основании характера получающейся из опыта зависимости скорости фотохимической реакции от интенсивности света. Действительпо, в тех случаях, когда рекомбинация атомов не играет заметной роли в их балансе, стационарная концентрация атомов, а следовательно, и скорость реакции, равная [c.162]

Тр — частота реакции), оказываются пропорциональными первой степени интенсивности света. Наоборот, когда основным обрывающим реакцию процессом является рекомбинация атомов, причем скоростг. рекомбинации значительно превосходит суммарную скорость всех процессов, идущих с участием атомов, стационарная концентрация атомов и скорость стационарной реакции будут пропорциональны квадратному корню из интенсивности света. В общем случае скорость реакции, очевидно, может быть приближенно представлена степенной зависимостью с показателем степени, заключающемся между 1 и Va- [c.162]