Как измеряют поляризацию

Однако в большинстве случаев величина Рг сильно зависит от концентрации. Это указывает на существование взаимодействия между молекулами растворенного вещества. Тогда необходимо измерить поляризацию растворенного вещества при нескольких (не очень больших) концентрациях — обычно в интервале от 0,001 до 0,01 М. Затем строят график в координатах Рг — ТУа и экстраполируют полученную кривую на бесконечное разведение, т. е. к значению Мг = 0. Можно предполагать, что в бесконечно разбавленном растворе взаимодействие между молекулами растворенного вещества отсутствует и величина Рг в этих условиях равна действительной величине поляризации растворенного вещества. Это подтверждается во многих случаях совпадением величины Рг, найденной экстраполяцией для растворов, с величиной Рг, определенной у растворенного вещества в газообразном состоянии. [c.413]

Измерения проводят в инертной атмосфере. Границу металл — электролит поляризуют постоянным током с помощью обычной электрической цепи в гальваностатическом режиме, измеряя поляризацию в момент отключения тока. При больших поляризациях применяют мостовую схему компенсации омического падения напряжения в электролите. Вспомогательный электрод, токоподвод к исследуемому металлу и электрод сравнения изготавливают из молибденовой проволоки потенциал такого электрода сравнения достаточно устойчив и воспроизводим. Как правило, каждую ветвь ЭКК снимают при последовательном увеличении поляризующего тока и потенциала электрода через 50 мВ и затем при их уменьщении. Отдельные, не систематические измерения в хлоридах различного состава позволяют проследить влияние катионов электролита на форму ЭКК. Замена лития на натрий приводит к снижению межфазного натяжения свинца, но параллельность катодных ветвей подтверждает, что поверхностная активность и Ка+ примерно одинакова, а различие в значениях а вызвано неодинаковым влиянием этих частиц на связь анионов хлора с электродом. [c.196]

Оценим чувствительность метода СПЯ для регистрации спектров ЭПР короткоживущих РП. При комнатной температуре в полях порядка нескольких тесла, которые применяются в современных экспериментах по ядерному магнитному резонансу, равновесная поляризация спинов протонов порядка 10 В этих условиях удается регистрировать спектр ЯМР, если в образце находится порядка 10 протонов. Значит, спектрометры ЯМР позволяют измерить поляризацию порядка = 10 - 10 = 10 . Пусть г - время жизни РП, оно порядка наносекунд, а Т, - время релаксации поляризованных ядер - это время порядка секунд. Если стационарная концентрация РП равна N, то стационарная концентрация поляризованных ядер равна [c.132]

Экспериментально для исследования оптической анизотропии применяется поляризационная оптика, состоящая из поляризаторов, создающих пучки плоско-поляризован-ного света при помощи призм Николя или поляроидов и анализаторов с компенсаторами, пользуясь которыми можно обнаружить и измерить поляризацию светового пучка. Исследуемые растворы или пленки, в которых иногда создается, соответственно, течение или растяжение, помещают между поляризатором и анализатором. [c.63]

По (1П.З) можно вычислить ц, измеряя поляризацию при разных температурах. Из этого же уравнения следует, что [c.23]

В работе [35] измерялась поляризация люминесценции одних и тех же соединений в разных растворителях. Полученные данные об объемах в ряде случаев не согласуются с обычным представлением о сольватных оболочках как о мономолекулярном слое. В других случаях экспериментальные результаты согласуются с представлением о сольватных оболочках [35а]. Имеющийся материал еще недостаточен для обобщений, но полезность поляризационного метода и здесь несомненна. [c.341]

Ф. Перрен [18] впервые измерил поляризацию красной флуоресценции хлорофилла при возбуждении светом разных длин волп и определил углы между осциллятором излучения и различными осцилляторами поглощения. Поляризация, в частности, получилась положительной при всех длинах волн возбуждения. [c.345]

Насколько высоко может возрасти поляризация, мы не исследовали, но надежно я измерял поляризацию более чем в 7000 в, [c.166]

Измеряя поляризацию (или поверхностные заряды), индуцируемую заданным искажением. Это можно сделать с помощью искривленных конденсаторов, как показано на фиг. 3.20. Однако заряды на пластинах конденсатора легко маскируются примесной проводимостью, поэтому для эксперимента требуются сверхчистые материалы. [c.117]

Прайс и сотр. [74] с помощью своего прибора измерили поляризацию четырех растворов, для которых ранее Вебер [214] получил точные данные. Стабильность источника света была не выще 1%, и стандартное отклонение от значения, среднего для нескольких измерений, составляло около 1 % Различие между значениями поляризации, полученными ими и Вебером, не превышало 0,03. [c.283]

Таким образом, для определения времени релаксации Та-, характеризующего внутримолекулярную подвижность полимера, достаточно измерить поляризацию люминесценции меченого полимера в растворителях с различными добавками, изменяющими его вязкость. Эти измерения делаются при постоянной температуре, чтобы исключить влияние температурного фактора на вращательную подвижность излучателя и полимерных цепей. Внутримолекулярная- подвижность полимера представляет для исследователя, работающего в области химии и физики полимеров, значительный интерес в силу высокой чувствительности этого фактора к любым изменениям внутрицепных контактов в макромолекулах, происходящих как при структурных превращениях, так и при изменениях межмолекулярных взаимодействий. [c.80]

Прибор снабжен трубками, служащими для наполнения ячейки электролитом и отвода образующихся при электролизе газов (<3 и 5) и перемешивания электролита (4 и 5). Электрод 1 имеет отверстие, в которое подводится капилляр электролитического ключа 7, соединенный с электродом сравнения. Й среднюю часть ячейки подводится капилляр электролитического ключа 8, также соединенный с электродом сравнения. Он служит для измерения падения напряжения за счет омического сопротивления электролита между концами капилляров электролитических ключей 7 и 8. Для того чтобы измерить поляризацию электрода с учетом падения напряжения на омическое сопротивление электролита, падение напряжения между двумя капиллярами ключей 7 и 5 вычитается из [c.24]

Пространственная направленность и поляризация лазерного излучения позволяют легко и точно измерять поляризацию линий и их абсолютную интенсивность (сечение рассеяния), а высокая монохроматичность излучения упрощает исследование контуров линий и их тонкой структуры. Современные спектрометры для КРС дают возможность быстро и точно определять частоты линий и достаточно легко и корректно измерять нх интенсивности. [c.7]

Поляризация при осаждении натрия на амальгамном катоде была исследована Стендером с сотрудниками [269, 273]. Более точные результаты были получены позднее [261]. В этой работе измерялась поляризация перемешиваемого катода в интервале плотностей тока 500 — 3000 а/л при концентрации амальгамы натрия 0,05 — 0,33% и температурах 30 —65°С. Концентрационная поляризация во всем интервале плотностей тока, концентраций амальгамы и температур оказалась очень небольшой и укладывалась в 0,01 — 0,03 в. По данным Де-Нора [373] перенапряжение 0,1%-ной амальгамы в промышленной ванне при 70 °С и плотности тока 5250 а/л 2 составляет 0,08 в. [c.52]

В работе [17], кроме того, была измерена поляризация жидкого оловянного анода и рассчитаны доли одно- и двухвалентных ионов по формуле (VI—14) при различных плотностях тока. Кривые поляризации даны на рис. 38, а доли ионов 5п+ и 5п2+ приведены в табл. 33 главы VII. Как и следовало ожидать, доля ионов пониженной валентности увеличивается с повышением температуры и уменьшается с ростом плотности тока. [c.94]

Исключением являются те случаи, когда, помимо измерения спектров поглощения, измерялась поляризация флуоресцентных спектров, дающих сведения о молекулярной симметрии. Подобав [c.35]

Для веществ с неполярными молекулами, т. е. при Ц = О, второй член обращается в нуль и поляризация П пе зависит от температуры. Для остальных веществ П изменяется с температурой тем сильнее, чем больше дипольный момент х их молекул (рис. 24). Как показывает уравнение (11,8), П является линейной функцией обратного значения абсолютной температуры. Измеряя поляризацию при различных температурах, можно, пользуясь соотношением (И, 8), рассчитать дипольный момент молекул ц. [c.91]

Дальние стадии затухания соответствуют большим углам поворота, поэтому если измерять поляризацию для различных стадий затухания, то степень поляризации будет уменьшаться при переходе от начальных стадий затухания к дальним. Это действительно было обнаружено М. Д. Галаниным [148], проведшим непосредственные измерения поляризации на разных стадиях затухания с помощью флуорометра. [c.134]

Ценную информацию о молекулярной организации биообъектов и патологических изменениях в тканях, клетках и субклеточных частицах можно получить, измеряя поляризацию люминесценции. При освещении объекта поляризованным светом люминесценция оказывается тоже поляризованной. Степень поляризации флюоресценции (Р)— доля поляризованного света флюоресценции в общей суммарной интенсивности флюоресценции. Если за время жизни возбужденного состояния молекула не успевает повернуться (например, находится в замороженном растворе), то она испустит квант флюоресценции, поляризованный точно так же, как поглощенный квант. Степень поляризации при этом будет максимальной (Ро). В жидких растворах, однако, за время т ориентация молекул успевает измениться и происходит деполяризация. Молекула поворачивается тем быстрее (и тем больше деполяризация), чем меньше вязкость (т ) ее ближайшего окружения. Связь между Р и 11 установлена Перреном и Яблонским [c.40]

Пример 15-0. Изучение перехода спираль — клубок в белках. Для некоторых белков отсутствует простой оптический метод наблюдения перехода спираль — клубок. Если к белку можно присоединить флуоресцирующий хромофор (например, АНС) без изменения конформации, появляется возможность, измеряя поляризацию флуоресценции, наблюдать переход спираль — клубок, потому что, когда белок разворачивается, поляризация [c.441]

Пример 15-С. Определение ориентации ДНК в хромосомах с помощью поляризации внесенной флуоресценции. В примере 15-П было показано, что флуоресцирующий хромофор акридиновый оранжевый интеркалирует между парами оснований ДНК и что его плоскость перпендикулярна оси спирали. Этот краситель также связывается внутри клеток с хромосомами эукариотов, С помощью флуоресцентного поляризационного микроскопа была измерена поляризация флуоресценции акридинового оранжевого относительно оси вытянутых хромосом, и эти данные были [c.443]

Флуоресцирующий хромофор ковалентно присоединен к белку. Измерена поляризация флуоресценции в зависимости от ионной силы буфера, в котором суспендирован белок найдено, что она заметно уменьшается по мере возрастания ионной силы. Как влияет на белок возрастание ионной силы [c.449]

Для многих окислительно-восстановительных реакций (особенно с участием сложных органических соединений) равновесный потенциал непосредственно измерить невозможно. В отличие от потенциала кислородного электрода его не всегда удается и рассчитать. Поэтому для характеристики кинетики окислительно-восстановительных реакций часто используют не величину поляризации, а непосредственное значение электродного потенциала под током. [c.429]

Определять энергию активации электродных процессов сложно и потому, что Qo Ф onst = / (Т), так как dVlepldT) =h О (см. табл. 19). Зто затруднение можно устранить, или определяя скорость процесса i при близких температурах, или учитывая температурный коэффициент соответствующего обратимого потенциала электродного процесса, или, как указывалось выше, измеряя поляризацию относительно обратимого того же электрода в тех же условиях, включая и температуру. [c.354]

Если [X < 1,то можно определить (не достаточно точно) дипольный момент, измеряя поляризацию и рефракцию вещества в жидком состоянии. Точность онтичоского метода составляет около 10% ввиду трудности учета взаимодействия полярпых молекул и молекул растворенного вещества с молекулами растворителя. [c.372]

Единственной известной до сих пор работой с использованием метода МЗО, в которой учитывалась и измерялась поляризация света, является работа [45]. В этой работе измерялась интенсивность обоих (/р и / ) или одного из компонентов света, отраженного от исследуемого платинового электрода. Установку можно было использовать и как зллип-сометр, и эллипсометрическим методом были определены (правда, с большим разбросом) оптические константы платины при ф = 0,3 в (по н. в. э.) в 0,5 М Н2504 при >1—250—550 нм, а также исследовано окисление платины при Ф>0,75—0,8 в. [c.122]

Для того чтобы измерить поляризацию каждого электрода в отдельности, пользуются методом Фукса, хотя бы в следующем расположении (рис. 30) двойная U-образная трубка наполняется электролитом е, поляризация которого должна быть исследована а я b — два электрода, соединенные с помощью прерывателя, или без него, с источником электричества Q, дающим поляризующий ток. Если должен быть измерен скачок потенциала между b к е, то у с опускают в электролит наполненную хлористым калием стеклянную трубку нормального электрода N (стр. 233), или приводят в непосредственную близость с измеряемым электродом вытянутый в капилляр и наполненный электролитом е конец вспомогательного электрода этот способ дает возможность исследовать порознь отдельные места электролита (Tast-elektrode) затем b соединяют с платиновой проволокой, опущенной в ртуть нормального электрода кроме того, в цепь включается Л1. Таким образом получается элемент, состоящий из двух электродов и двух электролитов измерительный прибор М позволяет определить электродвижущую силу этого элемента, откуда, зная скачок потенциала нормального электрода и принимая еще во внимание разность потенциалов, существующую в месте соприкосновения обеих жидкостей, — можно установить скачок потенциала между b и е. Совершенно аналогично поступают при определении разности потенциалов между а и е. Для того чтобы получить правильные результаты, нужно остерегаться того, чтобы часть [c.278]

Двек и др. [78] измеряли поляризацию протонов три-грег-бутил-фенола в присутствии три-грег-бутилфеноксильного радикала. Поляризация ядер возникала в радикале, который затем по реакции [c.405]

Изучены ИК-спектры аморфного и кристаллического пентона в области частот от 3000 до 500 см [614]. Авторы измеряли поляризацию полос при 1390 см (СНг-веерное колебание), 1320, 1272 см- (СНгкрутильные колебания), 897, 866, 790 см- (СНг-маятниковые колебания) и 701 см (СС1-валентное колебание). Оптическая плотность полосы СО-валентного колебания при 1027 M- уменьшается с увеличением кристалличности образца. Кроме того, изучена зависимость оптической плотнсх ти структурно чувствительных полос от температуры [614]. Оказалось, что оптическая плотность полосы упорядоченности при 897 см падает [c.298]

Фотоэлектрические поляризационные установки. Фотоэлектрические методы более чувствительны и точны. С их помопдью можно измерять поляризацию слабо светящихся объектов, обладающих сине-фиолетовои и ультрафиолетовой люминесценцией. В фотоэлектрических установках возбуждение поляризованной люминесценции производят так, чтобы максимальные колебания в исследуемом световом потоке происходили в вертикальном направлении, а минимальные — в горизонтальном. Перед приемником света помещают поляризационную призму или поляроид (анализатор), который ориентируют так, чтобы колебания светового вектора проходящего света при одном его положении имели вертикальное, а при другом — горизонтальное направление. Измеряя световые потоки /1 и 2 по формуле (18.2), можно рассчитать степень поляризации анализируемого свечения. [c.430]

Хохштрассер и Лоуэр [240] измерили поляризацию фосфоресценции нафталина, антрацена, пирена и хризена в бензофеноне. Они обнаружили значительную интенсивность компоненты, поляризованной вне плоскости, [c.142]

Время враш,ательной корреляции определяют из графика зависимости величины Р от температуры. В последние годы разработаны методы, позволяющие измерять поляризацию флуоресценции в нестационарных условиях методом флаш-фотолиза. Наносекунд-ная вспышка лазерного луча нужной длины волны и высокой интенсивности позволяет отделить во времени возбуждающий свет от испускаемого и устранить как повреждения белков постоянным освещением, так и вклад рассеивания в измеряемые параметры. Безынерционные системы регистрации флуоресценции соединяют с быстродействующим анализатором. Такой комплекс аппаратуры одновременно с регистрацией поляризации флуоресценции позволяет рассчитать и время вращательной корреляции Твр. Ниже приведены значения времени вращательной корреляции для некоторых белков (табл. 13). Из данных таблицы видно, что эта величина коррелирует с размерами белков и изменяется под влиянием условий среды. Например, мембранный бислой ограничивает [c.81]

Трудным моментом в теории Фёрстера является определение величины к . Считая, что взаимодействие между донором и акцептором ие зависит от их ориентации, мы тем самым полагаем, что за время жизни возбужденного состояния донора ориентация становится хаотической. Это не всегда так. К сожалению, нельзя измерить непосредственно. Из определения V мы знаем, что к лежит в интервале от О до 4. Для каждого частного случая можно сузить этот интервал, измеряя поляризацию флуоресценции, и тем не менее неопределенность в величине до сих пор является главным источником ошибок при нахождении расстояния между хромофорами методом Фёрстера. К счастью, расстояние зависит только от (к ) " это легко показать, переписав (8.57) в виде [c.102]

В указанных методиках 10 мкл мочи добавляют к 1,5 мл соответствующего смешанного реагента (комплекса меченого антигена с антителами) и после установления равновесия измеряют поляризацию флуоресценции. Поляризационный флуориметр LS-20 фирмы Perkin-Elmer (рис. 10.4) в сочетании с приспособлением для автоматического забора образцов (автосамплером), позволяет автоматизировать такие анализы. [c.146]

По обычной методике снятия поляризационных кривых потен-цналы измеряют через некоторый промежуток времени с момента наложения нового значения тока. В результате, как это следует из характера временного изменения потенциала (рис. 22.3), при одной и той же плотности тока получаются сильно отличающиеся значения поляризации, что затрудяяет сопоставление данных, полученных разными авторами. [c.455]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология