Поливинилиденфторид, пиролиз

Как следует из табл. 75, поливинилиденфторид при пиролизе образует большее количество фтористого водорода по сравнению с остальными двумя полимерами. Это объясняется равномерным распределением атомов водорода и фтора вдоль цепи полимера. Отщепление фтористого водорода приводит к образованию двойных связей в цепи и повышению термостабильности полимера, что в свою очередь приводит к большей, чем для остальных двух полимеров карбонизации остатка при пиролизе поливинилиденфторида. Помимо образования двойных связей в цепи, отщепление фтористого водорода может привести к образованию поперечных сшивок. Ниже приводится предполагаемый механизм отщепления фтористого водорода [c.158]

Для поливинилиденфторида основными продуктами пиролиза при температуре ниже 500°С являются фтороводород и бен- [c.126]

Рис. 11.23. Зависимость выхода продуктов пиролиза поливинилиденфторида от температуры пиролиза

Выделение летучих в процессе пиролиза поливинилфторида и политрифторэтилена прекращается при температуре 415°, когда потеря веса уже составляет 99 и 95% соответственно. В случае пиролиза поливинилиденфторида такая стабилизация процесса наступает при 457° после потери 67% от первоначального веса полимера. При дальнейшем подъеме температуры до 530° образуется всего лишь 4% летучих. [c.161]

Микрохимический анализ остатков пиролиза поливинилиденфторида при температурах 500 и 800° [10] дал следующие результаты [c.161]

Суммарный выход летучих при пиролизе поливинилиденфторида [10]. [c.162]

Поливинилиденфторид отщепляет HF во всех случаях, но при облучении интенсивность этого отщепления возрастает [136]. Температура разложения также снижается, но вследствие образования коксового остатка процесс удаления летучих может быть неполным. Щелочная обработка вносит дополнительные изменения в механизм процесса. Экстракция горячим гексаметилфосфамидом почти восстанавливает свойства необлученного поливинилфторида, возможно, из-за удаления ненасыщенных участков, у которых, быть может, начинается отщепление HF. Изменения скорости пиролиза политрифторэтилена значительно более умеренны и не превышают значений, которые можно было бы объяснить образованием в полимере вулканизационной сетки таким образом, отщепление HF, по-видимому, не имеет серьезного значения при нагревании этого полимера после облучения [135]. [c.298]

Полимеры подвергали пиролизу в приборе, показанном на рис. 1 и 2 [5]. Результаты исследования приводятся в табл. 75. При пиролизе всех трех полимеров газообразная фракция У 19о образовывалась с очень небольшим выходом — меньше 0,1% от общего количества летучих. По данным масс-спектрометрического анализа фракция У 19о состояла из водорода и окиси углерода. В отличие от тефлона поливинилфторид, поливинилиденфторид и политрифторэтилен при пиролизе образуют довольно заметное количество продуктов, летучих при температуре пиролиза (фракции Упир) а фракция, летучая при комнатной температуре (табл. 75), состоит прей- [c.156]

На таком же приборе были дополнительно проделаны опыты по измерению скорости термической деструкции поливинилиденфторида [10]. На рис. 63 показана зависимость суммарного количества летучих от длительности пиролиза. По этим данным были вычислены скорости выделения летучих и построены кривые зависимости скорости деструкции от количества летучих (рис. 64). По этим кривым можно судить о стабилизации процесса деструкции, наступающей приблизительно при потере 50—62% веса исходного полимера, когда все кривые скоростей приближаются к оси абсцисс, т. е. к нулевым значениям скорости. Кривые скоростей обладают максимумами, так же, как кривые скоростей, полученные при пиролизе полистирола. Эти максимумы можно использовать для оценки величины констант скоростей разложения поливинилиденфторида. Все исходные данные и полученные результаты приведены в табл. 76. Построенная по результатам опытов кривая Аррениуса позволила определить величину энергии активации процесса термической деструкции поливинилиденфторида, которая приблизительно равна 48 к/сал/жоугь. [c.162]

При пиролизе при температурах вплоть до 800° полиакрилонитрил стремится постепенно к самостабилизации (табл. 98). Выход летучих при пиролизе этого полимера в зависимости от температуры пиролиза показан графически на рис. 83 [7] вместе с аналогичными кривыми, полученными для поливинилиденфторида и политривинилбензола. Для сравнения приведены также кривые, полученные для полиметилена и политетрафторэтилена. [c.211]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология