Гексаметилфосфамид

Этот разрыв происходит под действием очень сильных оснований (таких, как амид NH2, алкоголят R0", другой карбанион R"), нейтрализованных щелочным металлом (K Na , Li ) в растворах с большой диэлектрической проницаемостью (NH3 или амины, спирты, диметил-сульфоксид, гексаметилфосфамид) [31—33]. [c.43]

Катализируемое основаниями окисление боковых ароматических цепей является совершенно другой задачей. Здесь, быть может, уместно напомнить давно известный процесс окисления угля в щелочной суспензии [173] при 250° С и атмосферном давлении высокие выходы бензолполикарбоновых кислот получаются, только если количество щелочи далеко превосходит количество, необходимое для простой нейтрализации функций кислоты. В присутствии гораздо более сильной основной каталитической системы, а именно раствора трет-бути-лата калия в гексаметилфосфамиде, простые ароматические углеводороды окисляются при комнатной температуре до бензолкарбоновых кислот [174]. [c.179]

Изоникотиновая кислота (61% из 4-пиколина и /лрет-бути-лата калия в диметилформамиде под давлением кислорода 4 атм в аппарате Парра при комнатной температуре в течение 10 мин чтобы подавить окисление диметилформамида, добавляют>тре/и-бути-ловый спирт [581 для проведения этой реакции при атмосферном давлении и повышенных температурах рекомендуется применять гексаметилфосфамид как растворитель, стабильный по отношению к кислороду) [69]. [c.248]

В аналогичной реакции с натрием в тетрагидрофуране или в гексаметилфосфамиде дегидрирование совершенно неожиданно приводит к образованию 4,4 -дипиридила и гидрида натрия. [c.70]

В среде диметилсульфоксида и гексаметилфосфамида удалось осуществить катализируемую грег-бутоксид-анионом реакцию присоединения ароматических гетероциклических соединений к ненасыщенным углеводородам с сопряженными кратными связями (гомогенное алкилирование). Известна также катализируемая основанием реакция изомеризации алкинов, протекающая в этанольном растворе гидроксида калия. По своей депротонирующей способности эти системы занимают промежуточное положение между системами гидроксид-ион — вода и амид натрия — аммиак. В роли депротонирующего агента может выступать также анион диметилсульфоксида. [c.83]

Катализаторы анионной иолимеризации эпоксидов — производные щелочных и щелочноземельных металлов гидроокиси, алкоголяты, ампды п т. п. Менее эффективны в качестве катализаторов амины. Полимеризацию проводят в массе или среде эфирных растворителей (диоксан, тетрагидрофуран), часто с добавками спиртов, повышающих растворимость катализаторов, а также в полярных средах (диметилсульфоксид, гексаметилфосфамид и др.). [c.209]

Свободные алкоксоаиионы образуются, видимо, лишь в сильно сольватирующпх средах (спиртах, диметил-сульфоксиде, гексаметилфосфамиде) и в небольших количествах. Характерная особенность оксоанпонов но сравнению с карбанионами — высокая степень локализации отрицательного заряда, обусловливает особую прочность ионных пар и их высокую склонность к ассоциации. В тетрагидрофуране, напр., сольвати-рующая способность к-рого невелика, активные центры полимеризации окиси этилена практически полностью ассоциированы. [c.209]

Влияние, оказываемое на содержание ис-продукта циклизацией, обусловленной взаимодействием электронодонорных групп, уменьшается при проведении реакции в растворителях с низкой диэлектрической константой. В более полярных растворителях это влияние совершенно исчезает. Здесь переходные состояния, приводящие к получению цис- и /ирамс-изомеров, одинаковы, и поэтому соотношение изомеров определяется их термодинамической стабильностью. Так, при образовании различных производных циклопропана в среде чистого бензола или толуола преобладает цис-изомер, а в смеси бензола и гексаметилфосфамида состава 50 50 образуется в основном тракс-продукт. Отношение количеств изомеров можно менять, варьируя полярность смешанного растворителя [210]. В смесях бензола и гексаметилфосфамида, содержащих 10, 20 и 40% второго компонента, образуется соответственно 37, 50 и 64% горакс-изомера 1,2-дикарбметокси-1,2-диметилциклопропана. Реакция является сте- [c.300]

Задача существенно усложняется, если анализируемая смесь содержит двуокись углерода, которая очень сильно адсорбируется молекулярным ситом. В этом случае можно использовать либо программирование температуры, либо систему, состоящую из двух колонок. Рекомендуется, например, последовательно соединить колонку длиной 0,75 м с гексаметилфосфамидом, нанесенным на инертный носитель, катарометр, колонку длиной 2 м с молекулярным ситом 13Х и второй катарометр22. На первой колонке происходит отделение двуокиси углерода, на второй — разделение остальных компонентов. Хроматограммы, записанные одним регистратором, приведены на рис. VI, 3. Указанным методом определяли, например, газы, растворенные в воде23. [c.259]

Показано, что в отличие от гексаметилфосфамида моноалкил- или полимерно связанные (через азот) пентаметилфосф-амиды являются эффективными межфазными катализаторами для реакций нуклеофильного замещения и окисления. [c.302]

В двухкомпонентную каталитическую систему Циглера — Натта в качестве третьего компонента добавляют [40, 58, 691 такие соединения, как Og, Нг, спирты, НгО, амины, галогениды металлов (КС1, NaF), органические галогенсодержащие вещества, СЗг, OS, фенолы, простые эфиры, фосфины, ароматические соединения (анизол, азулен) и гексаметилфосфамид. (Некоторые из них в виде примесей могут содержаться в обычных каталитических системах.) Влияние этпх добавок на активность и стереоспецифичность катализатора во многом определяется природой добавки и остальных компонентов катализатора. В присутствии одних добавок увеличивается активность и или стереоснецифичность катализатора, тогда как другие оказывают прямо противоположный эффект. Некоторые добавкп способствуют увеличению стереоспецифичности, но снижают активность катализатора. Ряд других добавок влияет на молекулярный вес образующегося полимера, затрагивая или не затрагивая активность и/или стереоспецпфич-пость катализатора. [c.524]

Поливинилиденфторид отщепляет HF во всех случаях, но при облучении интенсивность этого отщепления возрастает [136]. Температура разложения также снижается, но вследствие образования коксового остатка процесс удаления летучих может быть неполным. Щелочная обработка вносит дополнительные изменения в механизм процесса. Экстракция горячим гексаметилфосфамидом почти восстанавливает свойства необлученного поливинилфторида, возможно, из-за удаления ненасыщенных участков, у которых, быть может, начинается отщепление HF. Изменения скорости пиролиза политрифторэтилена значительно более умеренны и не превышают значений, которые можно было бы объяснить образованием в полимере вулканизационной сетки таким образом, отщепление HF, по-видимому, не имеет серьезного значения при нагревании этого полимера после облучения [135]. [c.298]

Для синтеза указанных полимеров использованы реакции макродиизоцианатов с различными удлинителями полимерной цепи [1—5]. Макродиизоцианаты получены при взаимодействии простых полиэфиров с избытком диизоцианатов. В качестве удлинителей макроцепи использованы дигидразиды дикарбоновых кислот [1—4], оксибензойных кислот [4], гидразин, гекса-метилендиамин [4 , бензидин [4] и диаминопроизводные 1, 3, 4-оксадиазола [5—7]. Синтезированные полиуретаносемикарбазиды и полиуретаномочеви-ны хорошо растворимы в пиридине, м-крезоле, диметилформамиде, диме-тилсульфоксиде, диметилацетамиде, гексаметилфосфамиде. Из этих растворов получены эластичные прозрачные пленки с прочностью на разрыв до 600 кГ/см и относительным удлинением до 1800%. [c.143]

Для этой реакции с успехом использовались в качестве реакционной среды гексаметилфосфамид и М-метилпирролидон. Оптимальные значения молекулярных весов и выходов полигидразидов, как и вообще в больщинстве методов низкотемпературной поликонденсации в растворах, достигаются при тщательнейшей очистке исходных веществ и растворителей и. полном удалении влаги Температуры плавления высокомолекулярных ароматических и гетероциклических полигидразидов находятся в интервале от 205 до 400° С и выше (табл. 5). Неожиданным является то, что все эти полимеры, за исключением полигидразида на основе терефталевой кислоты, растворимы на холоду в диметилсульфоксиде и при нагревании— в тетраметиленсульфоне. Было высказано предположение о,том, что растворимость является функцией основности гидразидной группы и кислотности этих растворителей [c.84]

Эта стадия проводится при О—5° С в среде растворителя, являющегося акцептором хлористого водорода диметилацетамида, диметилформ-амцда или гексаметилфосфамида. [c.160]

Прививка к ПВС смеси глицидилового эфира коричной кислоты и фталевого ангидрида в гексаметилфосфамиде приводит к образованию светочувствительных полимеров. Процесс проводят при 110°С в присутствии триметилбензиламмонийхлорида. Предполагают, что процесс протекает по схеме [c.45]

Были сообщения [85] о применении ЯМР для определения фенолов, а также компонентов фенольных смесей. Анализ фенолов является несколько более надежным, чем анализ спиртов, поскольку в диапазоне концентраций 0,05—1,0 М величины химических сдвигов, обусловленные фенольными гидроксилами, не зависят от концентрации и находятся в интервале 8—13 млн- относительно сдвига для тетраметилсилана (ТМС). Спектры регистрировались при частоте 60 МГц в качестве растворителя использовался гексаметилфосфамид (ГМФА). Выбор этого растворителя связан с тем, что он обеспечивает наибольшее смещение линий фенольной гидроксильной группы в область низкого поля. На примере эквимолярных растворов фенола, 2-г/7ег-бутилфенола, 2,6-ди-метилфенола, 2-метил-6-т/7ег-бутилфенола и 2,6-ди-7 /7ег-бутилфе-нола в четыреххлористом углероде и ГМФА было показано, что водородные связи сильно влияют на величину химических сдвигов. Фосфамид необходимо обработать 250 мг борной кислоты, которую добавляют к 100 мл свежеперегнанного ГМФА для подавления ассоциации и для реакции с примесями. Спектры получали для проб, имеющих концентрации, равные 0,6 М. [c.69]

Реакцию конденсации эквимолекулярных количеств дигидразида и ди-карбонильного соединения проводили при комнатной температуре в тщательно очищенных растворителях при перемешивания. В качестве растворителей применяли гексаметилфосфамид, диметилсульфоксид или диметилформамид. [c.196]

Рекомендуются материалы для набивки колонок при анализе углеводородов i—С5 (масло для вакуумного насоса, бензил-бензоат на целите, активир. АЬОз, модифицированная силиконовым маслом, диметил- и диэтилфор мамид, гексаметилфосфамид на целите). [c.110]

Смотреть страницы где упоминается термин Гексаметилфосфамид: [c.46] [c.390] [c.69] [c.69] [c.151] [c.186] [c.349] [c.298] [c.384] [c.61] [c.337] [c.46] [c.524] [c.16] [c.182] [c.441] [c.189] [c.176] [c.86] [c.93] [c.213] [c.282] [c.285] [c.312] [c.313]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология