Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Ненасыщенные углеводороды удаление

    Процесс с гипохлоритом часто применяется для бензинов прямой гонки и редко для крекинг-продуктов. Хлорирования углеводородов избегают применением щелочных растворов. В этих условиях гипохлорит действует, главным образом, на сернистые соединения, окисляя их в сульфоновые кислоты и сульфоны. Сероводород как вещество, окисляемое в серу, в начале удаляется обработкой щелочью. Элементарная сера и тиофены не реагируют с гипохлоритом. Ненасыщенные углеводороды, образующие смолы, не поддаются действию гипохлорита в условиях, применяемых для удаления сернистых соединений. Образовавшиеся сульфоновые кислоты и сульфоны частично растворя- [c.353]


    Так, увеличение степени сжатия в карбюраторных двигателях Вызвало ужесточение требований к детонационной стойкости бензинов (росту его октанового числа). Это стимулировало развитие процессов в нефтеперерабатывающей промышленности, целенаправленных на повышение октановых чисел авиационных и автомобильных бензинов — вначале термического, а затем и каталитического риформинга, полимеризации, алкилирования, изомеризации и др. Развитие и техническое совершенствование этих процессов органически связаны с ростом требований к октановой характеристике бензинов. Надежность и долговечность карбюраторных, дизельных и реактивных двигателей в значительной мере зависят от наличия в составе топлив сернистых, азотистых и других гетероатомных природных соединений. Для удаления этих соединений были разработаны и получили широкое распространение процессы гидроочистки топливных фракций — бензиновых, керосиновых, дизельных. В результате гидрооблагораживания снижается содержание гетероатомных соединений и ненасыщенных углеводородов, что повышает химическую и термическую стабильность топлив, надежность и ресурс работы двигателя. [c.42]

    Ацетилен десорбируют из водного раствора, понижая давление с 19 до 0,05 ата в четыре ступени до 2, до 1, до 0,15 и до 0,05 атл. В первой ступени из раствора выделяется 45%-ный ацетилен, который возвращают в компрессор и оттуда обратно в водяной скруббер. Во второй ступени выделяется 90%-ный ацетилен. Газы, десорбированные в трех последних ступенях, смешивают и подвергают дополнительной очистке, с тем чтобы получить 97%-ный ацетилен. Диацетилен и другие g—С4-углеводороды с высокой степенью ненасыщенности, не удаленные вместе с ароматическими углеводородами при предварительной очистке, отмывают минеральным маслом, а затем серной кислотой. Двуокись углерода поглощается 0,5%-ным водным раствором едкого натра. В результате такой обработки получают 97—98%-ный ацетилен, содержащий до 1% СО2 и 2% инертных газов. Если к ацетилену примешаны значительные количества двуокиси углерода, отмывка последней разбавленным раствором едкого натра представляет, по-видимому, некоторые затруднения [8]. На рис. 29 приведена упрощенная схема такого метода концентрирования ацетилена. [c.281]

    Коксохимический бензин. Этот материал обычно отличается весьма высоким содержанием ароматических компонентов в нем присутствуют также ненасыщенные углеводороды и сернистые соединения. Для удаления последних необходима гидроочистка, хотя для экстракции достаточно ограничиться частичным гидрированием. Для переработки этого сырья можно использовать обычное сочетание экстракции и экстрактивной перегонки. При очень высоком содержании ароматических углеводородов ступень экстракции можно исключить и направлять сырье непосредственно в колонну экстрактивной перегонки. [c.247]


    Продолжительность индукционного периода определяется теми факторами, от которых зависит скорость удаления сорбированного вещества с поверхности твердой фазы. Примеси, которые слишком сильно сорбированы или из-за стерических затруднений не могут участвовать в реакции роста цепи (в роли сополимера), действуют как сильные ингибиторы процесса полимеризации. Из доноров наиболее сильными каталитическими ядами являются OS, S2, R2S, СО, т. е. вещества, известные своим ингибирующим действием и способностью образовывать координационные связи. Из ненасыщенных углеводородов наиболее эффективным ингибитором считается пропадиен. Ацетиленистые соединения также снижают скорость полимеризации. Однако сорбция их треххлористым титаном [c.45]

    Свентославский [1798] установил, что бензол нельзя очистить после удаления тиофена и ненасыщенных углеводородов только с помощью фракционированной перегонки и кристаллизации. При перекристаллизации из метилового спирта или из смеси метилового спирта и воды получается бензол, чистота которого равна 99,998%. Определение степени чистоты было проведено в дилатометрическом криоскопе. Бензол замораживали в приборе и определяли уменьшение объема, происходящее при частичном затвердевании. Затем графически выражали зависимость уменьшения объема от равновесной температуры. С помощью полученной кривой чистоту образца бензола можно было определить всего лишь по одной точке. [c.284]

    Удаление всех компонентов, кроме простых эфиров И углеводородов Удаление всех компонентов, кроме ароматических и парафиновых углеводородов Удаление простейших кислород- и азотсодержащих соединений Гидрирование ненасыщенных соединений [c.224]

    Ход определения. Пробу газа из бюретки газового прибора (см. рис. 27) пропус ают в сосуд с 33%-ным раствором едкого кали, промывая газ до постоянного объема, как обычно при техническом анализе газа. Затем газ, освобожденный от сероводорода и углекислоты, пропускают в сосуд с 84%-ной серной кислотой для удаления пропилена. После этого определяют содержание этилена так же, как и содержание ненасыщенных соединений в газе. Отмечают оба результата, т. е. количество пропилена и этилена. Результаты анализа газа, полученные описанным выше методом, контролируют непосредственным определением общего содержания ненасыщенных углеводородов. При подсчете результатов анализа следует учесть содержание бензольных углеводородов в обратном газе. [c.183]

    Удаление ароматических углеводородов серной кислотой в присутствии и отсутствии ненасыщенных углеводородов [c.293]

    По методу Гарнер [23] ненасыщенные и ароматические углеводороды удаляются при действии дымящей азотной кислоты. Определение производится при —10° С путем постепенного приливания 50 см бензина к 125 см дымящей азотной кислоты, предварительно охлажденной до —10° С при непрерывном перемешивании смеси. После того как добавление бензина и перемешивание закончено, азотная кислота отделяется. Затем бензин 3 раза промывается 20 см дымящей азотной кислоты при энергичном встряхивании для удаления растворимых в бензине нитросоединений. После удаления азотной кислоты бензин тщательно промывается раствором соды и водой и определяется анилиновая точка. Объем обработанного бензина измеряется перед промывкой содой. Разница между объемом исходного бензина (50 см ) и полученным после обработки равняется общему количеству ароматических и ненасыщенных углеводородов, находящихся в крекинг-бензине. [c.294]

    Удаление олефинов с помощью уксуснокислой ртути очень неполно, особенно для высших фракций бензина. Использование хлористого алюминия для селективного удаления ненасыщенных углеводородов недостаточно избирательно, так как реагент очень активен и действует на другие углеводороды. [c.295]

    Селективное удаление ненасыщенных углеводородов [c.297]

    Метод селективного удаления ненасыщенных углеводородов, разработанный в последние годы, дает более точные результаты, чем методы, основанные на определении бромных и йодных чисел или анилиновых точек. Фарагер, Моррелл и Левине [18 селективно удаляли ненасыщенные углеводороды с помощью полухлористой серы. Образец крекинг-бензина отрабатывается полухлористой серой, которая при комнатной температуре действует только на ненасыщенные углеводороды. [c.297]

    Кроме указанных выше методов, охватывающих избирательное удаление ненасыщенных углеводородов, нужно упомянуть, что ненасыщенные углеводороды могут подвергаться селективной гидрогенизации при умеренных температурах и давлениях в присутствии таких катализаторов, как никель. При этом методе ненасыщенные угле водородЫ не отделяются от других углеводородов, а превращаются в насыщенные углеводороды. Этот способ может дать очень точные цифры содержания ненасыщенных и ароматических углеводородов, которые определяются после гидрогенизации с помощью серной кислоты. [c.301]

    Реакция между серной кислотой и ненасыщенными углеводородами довольно медленная. Время, требуемое для заметного удаления нестойких ненасыщенных соединений, позволяющее получить умеренное содержание потенциальных смол, составляет 30—120 сек. По кривым [c.361]


    Очистка при низкой температуре была разработана, главным образом, для калифорнийских крекинг-бензинов с высоким содержанием серы. При низких температурах 9—12° С серная кислота сохраняет свою активность как растворитель для сернистых соединений, но теряет значительную часть своей реакционной способности с ненасыщенными углеводородами. Таким образом, в этих температурных условиях относительно большие количества серной кислоты могут быть использованы без глубоко идущих реакций с ненасыщенными углеводородами и без чрезмерно высоких потерь. Благодаря ограниченности реакции с ненасыщенными углеводородами кислота не разбавляется продуктами реакции, сохраняя растворяющую способность. С другой стороны, крепость серной кислоты достаточна для удаления наиболее нестойких ненасыщенных зл леводородов даже при низкой -температуре. В результате, стабильность очищенных бензинов оказы--вается удовлетворительной. Октановое число ухудшается гораздо меньше, чем при повышенных температурах очистки. [c.365]

    По литературным данным, сероводород в концентрациях до 4,6 г/лг не оказывает вредного влияния на активность катализатора при гидролизе. Сероводород может влиять на равновесие реакции распада сероорганических соединений. Возможен также синтез последних из сероводорода и окиси углерода, ненасыщенных углеводородов [3]. Поэтому многоступенчатая очистка с удалением сероводорода после каждой ступени позволяет достичь более полного удаления органических сернистых соединений [17]. [c.152]

    Удаление сернистых соединений и ненасыщенных углеводородов (смол) при очистке минеральных масел масло полимеризуется над катализатором, промывается щелочью и повторно перегоняется [c.399]

    Возможности масс-спектрального анализа моноолефинов расширяются в результате, упрощения состава исследуемой фракции за счет удаления других типов углеводородов и в результате применения комбинированных схем анализа фракций с удалением олефинов и ароматических углеводородов с помощью серной кислоты или адсорбции на силикагеле, гидрированием непредельных углеводородов, удалением к-парафинов с помощью молекулярных сит и т. д. [6]. В частности, большой интерес представляет комбинация масс-спектрометрии с газо-жидкостной хроматографией и каталитическим гидрированием [195], что позволяет осуществлять разделение на индивидуальные компоненты смесей, содержащих олефины, с последующим гидрированием ненасыщенных углеводородов и идентификацией по масс-спектрам продуктов гидрирования. Идентификация по масс-спектрам разделенных газо-жидкостной хроматографией компонентов без гидрирования и после гидрирования позволяет четко отличить соединения с идентичными масс-снектральными характеристиками, например моноолефиновые и моноциклические нафтеновые углеводороды, имеющие одинаковую молекулярную массу. Идентификацию пиков на хроматограмме проводят с учетом степени водородной недостаточности (г) в разделенных компонентах (по пик 1М молекулярных ионов, определяя значение 2 в формуле С Н2п+г)- Так, неизменное значение г = 2 до и после гидрирования характерно для парафинов. Неизменность величины 2 = 0 в продуктах разделения до и после гидрирования указывает на то, [c.75]

    Описание процесса (рис. 9). Вначале сырье подвергают очистке для удаления сернистых соединений и других нел<елательных примесей, а также для гидрирования ненасыщенных углеводородов до допустимого их содержания. В зависимости от состава сырья применяют различные процессы очистки. [c.18]

    Сырьем является кумол чистотой не менее 99,5%, свободный от ненасыщенных углеводородов (не более 0,005% а-метилстирола). Продукт такой чистоты получают предварительным гидрированием сырья с целью удаления а-метилстирола. [c.179]

    Очистка серной кислотой применяется для удаления ряда ненасыщенных углеводородов, смолистых, азотистых и сернистых соединений, обусловливающих плохой цвет и быстрое изиенение качества бензина при хранении и вредно влияющих на работу двигателя (коррозия, отложения смолистых веществ и пр.). [c.435]

    Очистка серной кислотой применяется для удаления ряда ненасыщенных углеводородов, смолистых, азотистых и сернистых-создинений. Очистка щелочью используется для удаления кислородных соединений, сероводорода, меркаптанов, а также для удаления серной кислоты и продуктов ее взаимодействия с углеводорб-дa ш. [c.10]

    Повышение стабильности Pt-Re и Pt-Ir катализаторов объясняется тем, что образующийся на этих металлических сплавах атомный водород способствует распаду мультиплетных комплексов, десорбции и транспорту ненасыщенных углеводородов на соседние рений- или иридиевые центры, их гидрированию в более стабильные соединения, препятствуя тем самым закоксовыванию платино-рениевых центров и способствуя поддержанию большей скорости спилловера водорода. Поэтому отложение кокса происходит главным образом на более удаленных от биметаллических кластеров участках носителя, где концентрация водорода спилловера мала. Этим можно объяснить тот факт, что на катализаторах Pt-Re и Pt-Ir/Al203 риформинг можно осуществлять до накопления в нем 12, а иногда 20% (мае.) кокса. [c.154]

    Газ, поступающий из печей пиролиза в сернокислотный абсорбер, должен быть предварительно очищен. Помимо удаления сероводорода и жидких продуктов пиролиза, например смолы и полимеров, газ необходимо прежде всего очищать от бутадиена и пропилена. В жестких условиях процесса абсорбции этилена оба эти ненасыщенных углеводорода под действием концентрированной серной кислоты и высокой температуры или нацело обуглероживаются, нанример бутадиен забивая поглотительную колонну коксом, или претерпевают глубоко идущую полимеризацию. [c.453]

    Можно также предварительно нагретое ароматическое сырье перекачивать в промежутбчную емкость без добавки водорода для полимеризации ненасыщенных. После удаления высококипящих компонентов к сырью добавляют водород, нагревают до 320° С и пропускают через реактор. Этот процесс был разработан Баденской фабрикой и компанией Шольвен и осуществлен в промышленном масштабе на металлургическом заводе Юнайтед стейтс СТИЛ в Клертоне (Пенсильвания). Как на этой установке, так и на заводе Джонс энд Лафлин стил в Аликвиппе (Пенсильвания), для разделения ароматических углеводородов от насыщенных и получения целевых продуктов высокой чистоты используется процесс экстракции юдекс (водньш гликолем). [c.156]

    Концентрация кислоты. Концентрация кислоты играет весьма важную роль нри кислотной очистке. Очень разбавленная кислота, например концентрацией 1—20%, может применяться в качестве нейтрализующего агента при очистке химических стоков. Для полимеризации алкенов и диенов применяют кислоту концентрацией от 35 до 80%. Еще более концентрированную-кислоту (87—98%-ную) применяют для сульфирования ненасыщенных углеводородов и в качестве катализатора алкилирования. Для очистки смазочных масел обычно применяют кислоту копцентрацией 93—98%. Дымящая серная кислота концентрацией 104,5% моногидрата применяется для глубокой очистки в производстве минеральных масел, деодоризации и обесцвечивания специальных бензинов и лигроинов и для производства высокомолекулярных маслорастворимых сульфонатов. Для производства таких сульфонатов можно также применять серный ангидрид, разбавленный инертным носителем, например возухом или азотом. Частично отработанная кислота после очистки дымящей серной кислотой может использоваться для очистки смазочных масел средней вязкости. В тех случаях, когда общая схема очистки допускает последовательное использование отработанных кислот, удается достигнуть значительной их экономии. Отработанная кислота с установок сернокислотного алкилирования часто исиользуется для обессеривания и удаления металлических ядов из прямогонных бензино-лигроиновых фракций. [c.110]

    Ацетилен, содержащийся в коксовом газе, прн низких температурах кристаллизуется и может накапливаться в аппаратуре во взрывоопасных ко-лидествах. Для пачного удаления из коксового газа оксида азота (II), ненасыщенных углеводородов и ацетилена проводят процесс их гидрировавия на катализаторе. При этом протекают следующие реакцни  [c.75]

    Продукт, содержащий 8-12% полимера, незаполимеризовавшиеся мономеры и метилхлорид, в переточной трубе смешиваются со стоппером (метиловым или изопропиловым спиртом) для дезактивации катализатора и поступают через крошкообразователь в водный дегазатор 7 (рис.7.31). Удаление основной массы метилхлорида и ненасыщенных углеводородов осуществляется при 345 3 К в дегазаторе первой ступени. Тепло, необходимое для удаления летучих продуктов, подводится за счет подогрева циркуляционной воды и острого пара высокого давления, подаваемого в крошкообразователь. В дегазатор первой ступени вводятся антиагломератор (суспензия стеарата цинка или кальция) и дисперсия антиоксиданта в воде (например, неозон Д или продукт 2 246). Пары растворителя и мономеров проходят холодильники 20 21, где конденсируются водяные пары, и направляются на компримирование, разделение и переработку возвратных продуктов. [c.330]

    Окисный кобальтмолибденовый катализатор. Этот катализатор, содержащий 12—13% окислов кобальта и молибдена, применяют главным образом для удаления органической серы из углеводородных потоков перед процессом паровой конверсии углеводородного сырья. При температуре 260—400° С, давлении выше 7 ат ш объемных скоростях 300—1000 ч оп промотирует одновременное гидрирование органических сернистых соединений и ненасыщенных углеводородов. Типичные условия проведения промышлениого процесса следующие. [c.330]

    Для удаления кислорода из водорода, азота, аргона, неона, двуокиси углерода и насыщенных углеводородных газовых потоков применяют катализатор, состоящий пз палладия на таблетках активированной окиси алюминия. В поступающих на очистку газовых потоках должен присутствовать водород в количестве не менее требуемого стехио-метрическп для связывания всего кислорода. Катализатор достаточно активен при комнатной температуре при условии, если газ не содержит хлоридов, сернистых соединений, окиси углерода, нефтяных фракций или ненасыщенных углеводородов. Этот ке катализатор можно использовать для удаления кислорода из газов, содержащих окись углерода, и из этиленовых фракций однако в этих случаях необходимо поддерживать температуру процесса выше соответственно 120 и 230" С [47]. Реакция всегда протекает практически полностью и остаточное содержание кислорода в очищенном газе составляет менее 1-10-4%. [c.342]

    Бензин Удри был обработан серной кислотой (2 объема на 1 объем бензина) для удаления ароматики и ненасыщенных углеводородов. После обработки бензин был отогнан до первоначально бывшего конца кипения. Получены следующие результаты  [c.158]

    Серной кислотой крепостью 90% в отсутствии ненасыщенных углеводородов удаляется только 3% общего количества ароматики, но в присутствии ненасыщенных углеводородов удаляется 50% ароматики. 94% серной кислотой в первом случае удаляется 10% и во втором случае — 88% присутствовавшей ароматики и т. д. Из этого видно, что невозможно указать концентрацию серной кислоты, которой можно бы полностью удалить ненасыщенные углеводороды, заметно не затрагивая ароматику. Так 90% серная кислота при 0° С абсорбирует около 60% общего количества присутствующей в смеси ароматики, хотя крепость ее при этом недостаточна для полного удаления ненасыщенных углеводородов. [c.293]

    Однако, если селективное удаление ненасыщенных углеводородов с помощью серной кислоты и невозможно, то эта реакция все же может быть использована для рпределения общего содержания ненасыщенных и ароматических углеводородов. Один объем крекинг-бензина обрабатывается тремя объемами 94—98% серной кислоты в течение одного часа. Отмечаются потери бензина после обработки. Обработанный бензин после промывки и нейтрализации перегоняется до температуры, отвечающей концу кипения исходного бензина, для определения количества образовавшихся высокомолекулярных полимеров. Общее количество ненасыщенных и ароматических углеводородов равно потерям при обработке серной кислотой плюс остаток при перегонке. Остаток при перегонке исходного бензина вычитается из остатка, получаемого при повторной перегонке после обработки кислотой. Йодное число обработанного и перегнанного бензина должно равняться нулю или должно быть очень небольшим, это указывает на полное удаление ненасыщенных углеводородов. [c.294]

    Муре и Хобсон [34], а позднее Тиличеев и Масина [44] разработали метод определения ароматических и ненасыщенных углеводородов по анилиновым точкам крекинг-бензина перед и после общего удаления ароматики и ненасыщенных углеводородов. Тиличеев и Масина определили анилиновые коэфициенты (табл. 125) для олефинов по приготовленным искусственным смесям из чистых ненасыщенных углеводородов, выделенных из крекинг-фракций. [c.296]

    Этим путем исходная фракция освобождалась от ненасыщенных углеводородов. После этого ароматические углеводороды определялись обычным методом анилиновых точек во фракции после бромирования и перегонки. Для удаления ароматических углеводородов фракция энергично встряхивалась в течение 15 мин. с двумя объемами 98 1 %, серной кислоты. Далее фракция еще два раза обрабатывалась одним объемом свежей серной кислоты, каждый раз по 15 мин. Полученный продукт промывался сначала водой, потом щелочью и затем снова водой до нейтральной реакции, после чего высушивался над хлористым кальцием. Затем вновь определялась критическая температура растворенияь Содержание ароматики во фракции, свободной от ненасыщенных углеводородов, принималось равным произведению повышения анилиновой точки на соответствующий коэфициент. Для ароматических углеводородов принимаются следующие коэфициенты  [c.300]

    X] — содержание ароматики, найденное во фракции после удаления ненасыщенных углеводородов  [c.300]

    Таким образом, по данным Загера, общее время контакта с серной кислотой не должно превышать от 3 до 10 сек. максимум — 60 сек. для обессеривания и от 80 до 100 сек. и больше — для удаления нестабильных ненасыщенных углеводородов и придания стабильности [c.361]

    Полное удаление ненасыщенных углеводородов имеет место лишь при обработке избытком крепкой серной кислоты. При обработке избытком разбавленной 86% серной кислотой или 5% по весу серной кислоты крепостью 96% ненасыщенные углеводороды и ароматика удаляются только частично, как и в случае крекинг-бензинов. При разгонке по ASTM рисайкла, обработанного кислотой, его конечная температура кипения всегда выше, чем для исходного продукта до обработки. Таким образом, при обработке кислотой образуются высококипящие полимеры, как и в случае крекинг-бензинов. Удаление образовавшихся полимеров при вторичной перегонке всегда увеличивает парафинистость обработанного рисайкла, в результате чего уменьшается удельный вес и увеличивается анилиновая точка. [c.389]

    Кроме рассмотренных выше дизельных топлив 1 и 2, может быть приготовлено также дизельное топливо с к. к. 320°. Это топливо имеет плотность до 0,772 температуру н. к. 240—241°, перегоняется до 280° — 62,0%, до 300° — 87,5 и до 320° —99,0%, температура застывания +2°. Применение его как дизельного топлива весьма ограничено поэтому обычно эта фракция служила источником получения антисептических веществ. Для этих целей фракция 230—330° вначале с целью удаления ненасыщенных углеводородов подвергалась гидрированию прп 300 — 350° под давлением 200 ат в присутствии катализатора вольфрамата никеля. Полученный после гидрирования продукт подвергался обработке сернистым ангидридом и хлором нри 30—40° с одновременным воздействием ультрафиолетовых лучен. Первичный продукт реакции имел формулу СпН2п+130201, [c.514]

    В дополнение к обычным реакциям риформипга в процессе предусматривается использование выделяющегося при дегидрогенизации нафтеновых углеводородов водорода для гидрогенизации ненасыщенных углеводородов и удаления соединений, содержащих серу, азот и кислород, находящихся в сырье. В качестве сырья могут быть использованы и продукты крекинга с содержанием серы до 3.5%. Однако в этом случае процесс проводится с введением извне дополнительных количеств водорода или с разбавлением указанного сырья лигроинами прямой гонки. [c.656]

    Наиболее распространены процессы селективной гидроочистки, направленные, в частности, на удаление серы и азота из бензинов, идущих на рифорнинг, дизельных и котельных топлив. Эти процессы должны осуществляться без гидрирования ароматических углеводородов, которое приводит к перерасходу дефицитного водорода, а в ряде случаев к снижению качества продуктов гидропереработки (сырье для получения сажи, бензины перед риформингон, бензол-толуол-кси-лольная фракция, получаемая при пиролизе бейзинов и др.). В процессах гидрооблагораживания нефтяного сырья, направленных на получение реактивных топлив и специальных сортов масел, гидроочистка и гидрирование ненасыщенных углеводородов не должны сопровождаться реакциями расщепления, которые приводят к изменению фракционного состава и соответственно снижению выхода целевых продуктов. Протекание всех перечисленных выше реакций необходимо в процессах [c.2]


Смотреть страницы где упоминается термин Ненасыщенные углеводороды удаление: [c.78]    [c.316]    [c.86]    [c.225]    [c.736]    [c.163]    [c.385]   
Переработка нефти (1947) -- [ c.291 , c.297 , c.354 , c.355 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Углеводороды ненасыщенные



© 2025 chem21.info Реклама на сайте