Кривые скорости выцветания

Как видно, с помощью кривых скорости выцветания можно охарактеризовать поведение различных окрашенных материалов [7, 430, 440]. Вопросы измерения оптической плотности окрашенных материалов и определения типа реакции. выцветания освещены в работах [443—446]. [c.431]

Рис. VII. 12. Типы кривых скорости выцветания.

Кривые с высоким наклоном наблюдаются для систем, имеющих неоднородность по размеру состава частиц красителя, которая возрастает с увеличением концентрации красителя. В связи с этим следует упомянуть, что такая интерпретация характеристических кривых прочности красителя (рис. VII. 13) согласуется с общим правилом, что скорость выцветания зависит от величины частиц красителя частицы большего размера будут выцветать медленнее, чем частицы меньшего размера, так как последние, имея большую площадь поверхности, подвергаются большему воздействию света, воздуха, влажности и способны лучше взаимодействовать с волокнистым материалом. [c.432]

Кривые скорости выцветания. Эти кривые, представляющие собой графические зависимости остаточной концентрации красител 5 [c.429]

Физическое состояние красителя и условия среды играют большую роль при выцветании окрашенных материалов. Связь между выцветанием и распределением красителя на волокне была четко показана в ряде работ Гилеса [430, 439, 447, 450]. Вследствие влияния воды и кислорода на процесс выцветания красителя быстрее подвергаются превращению те молекулы, которые более подвержены воздействию кислорода и влаги. Важные закономерности выводятся из кривых скорости выцветания (см. стр. 430) и из влияния добавок на светопрочность красителей. [c.442]

Кинетические кривые выцветания красителей на пленках были интерпретированы Джилсом и сотрудниками следующим образом в качестве первого приближения было предположено, что все молекулы монослоя красителя могут с одинаковой вероятностью вступать в реакцию, причем только эти молекулы на поверхности агрегата и будут реагировать [12, 13]. Скорость выцветания мономолекулярного слоя должна подчиняться тогда кинетическому закону первого порядка, в то время как для больших агрегатов следует ожидать нулевого порядка реакции. В случае систем, представляющих смеси дисперсного и агрегированного красителя, кинетические кривые должны отражать сначала быстрое падение скорости по экспоненциальному закону с последующим переходом в область более медленной реакции, протекающей с постоянной скоростью. Сравнение теоретических уравнений с экспериментальными данными привело этих авторов к выводу, что во всех изученных системах, за исключением водорастворимых красителей на такой гидрофобной подложке, как коллодий, красители были агрегированы. Спектрофотометрические исследования красителей на пленках целлюлозы и желатины позволили получить данные, подтверждающие эту точку зрения [30]. [c.314]

Уменьшение скорости выцветания во времени имеет экспоненциальный характер (рис. VII. 12, кривая 1) в соответствии с законом первого и псевдопервого порядка [уравнение (VII. 27)]. Такие зависимости наблюдаются для молекулярно диспергированных красителей, например, в случае мероцианиновых красителей в коллоидном состоянии и водорастворимых поверхностно-активных азокрасителей в метилэтилцеллюлозе [7]. [c.430]

Для получения светопрочностных характеристик любого красителя необходимо знание как скорости выцветания, так и характеристической кривой выцветания (или/характеристической кривой прочности) красителя [450]. Например, исследование изменения характера характеристической кривой выцветания системы краситель — волокно в результате каких-либо обработок может подсказать путь повышения светопрочности. При сравнении характеристических кривых выцветания различных классов красителей и красителей на волокнах, отличающихся размерами внутренних [c.433]

Фиг. 75 изображает кривые времени , соответствующие различным интенсивностям света. При 1000 футо-свечах скорость постоянная, т. е. после 30 мин. освещения не наблюдается никакого торможения. При 4000 футо-свечах нача.иьная екороеть выше, чем при 1000 футо-свечах, но торможение начинается после 20 мин., вызывая постепенное ослабление фотосинтеза вплоть до конечной скорости, которая ниже, чем при 1000 футо-свечах. При 6100 футо-свечах начальная скорость приблизительно та же, что и нри 4000 футо-свечах это показывает, что световое насыщение достигнуто, но торможение происходит быстрее и резче. При 12 900 футо-свечах приблизительно через 20 мин. выделение кислорода сменяется его поглощением, при 18 400 футо-свечах поглощение кислорода на свету превосходит его поглощение в темноте, т. е. подавляется не только фотосинтез, но к, нормальному дыханию прибавляется фотосамоокисление. При 27 700 футо-свечах общее поглощение кислорода в 2,5 раза выше, чем поглощение, вызванное одним дыханием, и снижение давления начинается почти тотчас же после начала освещения. Пока поглощение кислорода на свету продолжается с постоянной скоростью, клетки не получают необратимых повреждений. Однако после приблизительно двух часов освещения при 38 000 футо-свечах скорость фотоокиеления начинает уменьшаться и в клетках появляются первые признаки выцветания. [c.541]

В некоторых случаях в начале реакции может наблюдаться возрастание оптической плотности во времени ( отрицательное выцветание ). Это происходит тогда, когда большие по размеру агрегаты красителя распадаются под действием тепла источника света (рис. VII. 12, кривая 4). Оптическая плотность увеличивается в результате появления частиц с большим коэффициентом экстинкции, скорость образования которых превышает скорость процесса выцветания. В темноте образовавшиеся мелкие частицы стремятся к переагрегации, приводящей к уменьшению оптической плотности, не связанной с самим процессом фотодеструкции ( темновое выцветание ) [442]. Ниже представлена кольцевая схема выцветания подобных красителей [c.430]

Красители получались из R-кислоты и диазотированного анилина или его производных, содержащих ОН, ОСНз, eHs, СНз,. С1, СООН, SO3H и НОз-группы в 0-, м- и п-положениях. Использовались красители высокой степени чистоты и их выцветание изучалось в водном растворе, на шерсти и в желатине. Было найдено, что в отличие от выцветания растворов выцветание окрашенной шерсти и желатины легко воспроизводится. Выцветание красителей в растворах в течение первого периода идет медленно, а затем очень быстро. Это указывает на индукционный период, делающий невозможным расчет скорости реакции. Графическое представление результатов выцветания окрашенной шерсти и желатины дало кривые, которые находились между кривыми реакций первого и второго порядка. Исходя из представления, что выцветание — это реакция первого порядка, были рассчитаны скорости реакций для шерсти и желатины. о-Положение к азогруппе оказалось самым чувствительным для эффекта заместителя. Наименьшая скорость реакции (прочность к свету) была найдена для о-карбоксикрасителей. Большая скорость реакции была найдена для о-хлор- и о-нитрокрасителей. [c.528]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология