Характеристическая сравнение с физической

По экспериментальным данным, приведенным в работе [11] была рассчитана характеристическая энергия адсорбции криптона на цеолите ЫаХ Е = 7740 Дж/моль и определена величина предельной адсорбции для различных температур. Теплота парообразования криптона ДЯо = 9018 Дж/моль. По формулам (2.1.8), (2.1.13) определяем критическую температуру адсорбированного криптона 7 р = 389 К и критическую плотность р р= 1240 кг/м . На рис. 2.4 приведена графическая иллюстрация, проведенных нами расчетов зависимости плотности адсорбированной фазы от температуры. Сравнение рассчитанной плотности адсорбированного криптона с экспериментальными результатами не оставляет сомнения в преимуществе разработанного метода. Адекватность описания экспериментальных данных связана, очевидно, с учетом при расчете не только основных физических свойств объемной фазы, но и характеристических характеристик адсорбции, а значит, и пористой структуры адсорбента. [c.33]

Важная проблема, по поводу которой вот уже два десятилетия ломают копья исследователи, связана с вопросом когда и до каких пор в процессах переноса теплоты и импульса можно рассматривать кипящий слой как некий континуум с едиными общими, характеристиками, а не как аэровзвесь с различными, например, температурами частиц и потока Выравнивание температур и обмен импульсом между фазами требуют определенных времен tg. Если это время по сравнению с характерным временем нестационарного процесса переноса мало, то соответствующий процесс можно считать квазистационарным и для его анализа и расчета вполне применимо континуальное рассмотрение и введение единых характеристик, например, эффективной теплопроводности пакета . Тогда же, когда tg превыщает характеристическое время процесса, подобные единые характеристики становятся мало пригодными для его описания. Поскольку до сих пор подобный физический анализ данной проблемы в литературе отсутствует, то заполнению этого пробела посвящены некоторые разделы главы П1. [c.6]

На рис. 102 показана динамика оторочек в ходе вытеснения. Образовавшаяся в момент г = 1 зона течения без примесей 00 со временем расширяется. Полимерная оторочка 01 отстает от оторочки ПАВ 10. Связано это с различием констант Генри и констант распределения для обеих примесей. Сорбция примеси и ее растворимость в нефти вводят запаздывание в характеристическую скорость частиц примеси по сравнению с физической скорос-тью-воды [c.204]

Из наиболее обоснованных физических методов можно назвать методы, связанные с изучением динамооптических свойств и характеристической вязкости растворов фракций полимеров. Измеряемые этими методами параметры - динамооптическая постоянная X, коэффициент вращательного трения Ш и характеристическая вязкость [т]] - непосредственно определяются размерами молекулярных клубков. При этом зависимости X, Уп[т]] от молекулярной массы для разветвленных полимеров должны лежать ниже соответствующих кривых для линейных полимеров. Метод, основанный на сравнении кривых X - / (М), является относительно более чувствительным благодаря дополнительному влиянию фактора уменьшения оптической анизотропии молекул с увеличением степени их разветвленности. [c.340]

В идеальном случае оба пути не должны расходиться, но в действительности в последнее время наблюдаются определенные увлечения в химии твердого тела такими физическими приближениями, которые существенно упрощают физико-химическую систему по сравнению с реальностью. Типичным примером такого подхода может служить метод квазихимических реакций, широко применяемый для описания процессов дефектообразования в твердых телах при изменении температуры, давления, состава или в результате взаимодействия их с окружающей средой. Метод кластерных компонентов, получивший распространение в области ферритного материаловедения, относится к той же категории физических приближений, основанных на применении принципа аддитивности. Аддитивные приближения и модели широко используют и в других различных разделах современной химии. Достаточно назвать метод ЛКАО в теории химической связи, представления об электроотрицательности, ионных радиусах и характеристических расстояниях, методы сравнительного расчета термодинамических свойств веществ. Более того, трудно представить себе исследователя, который отказался бы от аддитивности как приема познания. Любое исследование целого начинается с его расчленения (хотя бы мысленно) на части. Применение аддитивных соотношений — совершенно естественная процедура, сопровождающая каждое измерение. Но химия начинается лишь там, где кончается аддитивность. Например, если в результате измерений понижения температуры замерзания раствора обнару- [c.133]

Непосредственное сравнение теоретических и экспериментальных результатов может дать ответы на вопросы о физическом значении характеристической длины прикрепления пламени, как эта длина связана с расстоянием до точки, в которой инициируется пламя, в чем заключается связь между процессом распространения пламени и инициированием пламени и т.д. [c.92]

Характеристическим набором считается такой набор координат, для которого матрица Ь принимает наиболее диагональную форму , т. е. недиагональные матричные элементы должны быть малыми по сравнению с диагональными. При этом указывается, что такая матрица Ь отвечает физически наиболее значимому или близкому к нему набору координат, так как каждой экспериментальной частоте соответствует определенная максимальная компонента формы колебания, стоящая на главной диагонали матрицы Ь. В качестве матрицы, обладающей наиболее диагональной формой, принимается матрица Ь, след которой максимален, так как сумма квадратов элементов матриц, связанных друг с другом ортогональными преобразованиями, — постоянная величина, т. е. не зависит от выбора С. Действительно, легко показать [5], что [c.95]

Оже-электронная спектроскопия. Как уже было отмечено, снятие возбуждения после удаления одного из внутренних электронов атома может происходить не только путем излучения кванта рентгеновского излучения, но и через испускание электрона (оже-электрона) с соответствующей кинетической энергией ( кин)> определяемой энергетическим уровнем дырки ( [), электрона, заполняющего дырку (Е2), и испускаемого электрона ( 3) кин = = Еу- Е2- Е . Набор таких значений кинетической энергии (как и набор энергий рентгеновских квантов) является характеристическим для каждого элемента, и методы обработки оже-электрон-ных спектров в целом схожи с используемыми для получения химической информации из эмиссионных рентгеновских спектров. Основным физическим фактором, определяющим различия в применении этих двух методов, является более сильное (в сравнении с рентгеновским излучением) взаимодействие относительно медленных электронов с матрицей исследуемого образца, что в свою очередь приводит к существенно меньшей глубине выхода оже-электронов. Таким образом, оже-электронная спектроскопия дает информацию об элементном составе более тонкого приповерхностного слоя образца, а значит, является более чувствительной к его состоянию, например наличию окисленных или хемосорби-рованных пленок. Это часто приводит к необходимости исследовать методом оже-электронной спектроскопии только свежие сколы образца, сделанные под вакуумом. [c.265]

Сама искомая характеристическая кривая, полученная на основе непосредственных измерений над рыбами, измерений над большой моделью и упомянутой экстраполяции, нанесена на рис. 621 под номером 1 (сплошная кривая). Для сравнения на рисунке представлены еш е четыре характеристические кривые, соответствуюш ие движению шара (2), круглого цилиндра (3) для которого сила сопротивления отнесена к длине, равной диаметру цилинд ра, с сечением обтекаемой формы применительно к той же длине (7), и идеально обтекаемого тела, длина которого втрое превышает диаметр наибольшего сечения (б). Эти четыре кривые заимствованы из физического справочника, где они были воспроизведены по данным ряда экспериментаторов [17]. [c.959]

Формулы Нуссельта для коэффициентов теплоотдачи при копденсации паров. Рассмотрим ламинарную пленку конденсата, стекающую вниз по вертикальной стенке (см. рис. 13-14), и предположим, что эта пленка оказывает основное сопротивление теплопереносу от пара к стенке. Кроме того, примем следу-юпще допущения 1) силы трения между жидкостью и паром существенно не влияют на распределение скоростей в пленке 2) характеристические значения физических параметров пленки отвечают температуре, равной среднему арифметическому от температур пара и охлаждающей поверхности, причем температуру последней можно считать постоянной 3) инерционными членами в уравнении движения пленки можно пренебречь по сравнению с членами, описывающими действие гравитационных и вязких сил 4) эффект изменения энтальпии внутри пленки конденсата пренебрежимо мал в сопоставлении с эффектом переноса теплоты конденсации 5) тепловой поток во всех точках строго перпендикулярен поверхности стенки. В рамках перечисленных допущений предлагается выполнить указанные ниже операции. [c.398]

Молекулярную массу и молекулярно-массовое распределение можно измерить методом гель-пропикающей хроматографии путем сравнения со стандартом. Однако благодаря влиянию молекулярной массы на физические свойства полимера используют ряд других более быстрых методов приближенного определения величины молекулярной массы. Часто определяют вязкость раствора полимера в тетралине при нескольких концентрациях полимера. Среднемолекулярную массу Лiw можно затем соотнести с характеристической вязкостью. При значениях до 650 000 можно пользоваться соотношением [9] [c.198]

Известно несколько видов полипропилена, различающихся строением макромолекул. Если все группы СН3 расположены по одну сторону от плоскости, то такая структура макромолекулы полипропилена называется изотактической. Но возможны и другие положения группы СНд. Они могут быть расположены по разные стороны, притом в той или иной последовательности чередоваться с атомами водорода. Все эти виды полипропилена отличаются друг от друга по своим физическим и физико-химическим свойствам. Изотакти-ческий полипропилен имеет наибольшую температуру плавления (174° С) и наибольшую характеристическую вязкость по сравнению с другими видами полипропилена. [c.341]

Формула (5.12) определяет вероятность (неравенства (Тр< ст, где о — приложенное напряжение. Поскольку физически разрыв может произойти пр и любом а>0, то в выражении (5.12) вместо о фигурирует Ор. Здесь о — характеристический размер образца, (например его объем [44] или площадь поперечного сечения [170, 171] (если прочность не зависит от длины) Оо — единица характеристического размера, охватывающая микроочаг разрушения, но достаточно малая по сравнению с размерами образца. [c.120]

Для химии характерен метод сравнения. Химик всегда представляет себе свойства одних молекул в сравнении со свойствами других молекул более или менее близкого химического строения. Этот сравнительный метод особенно ярко проявляется при рассмотрении молекул с сопряженными связями. Даже самый термин сопряженные связи уже предполагает существование несопряженных связей. Хорошо известно, что для молекул с несопряженными связями характерно существование определенных типических реакций на отдельные атомы, группы или связи. Для таких молекул можно установить характеристические константы отдельных связей. Многие физические свойства этих молекул подчиняются правхетам аддитивности. Например, известна аддитивность молекулярных рефракций, теплот образований, интенсивности полос комбинационного рассеяния света и т. д. [c.381]

Наличие воды в образце можно обнаружить по ее двум характеристическим полосам поглощения при 3600—3200 и 1650 см К Если вода присутствует в клатратной форме, то наблюдаются эти две полосы и еще одна полоса в области 600— 300 см К Если вода координирована с ионом металла, часто имеется дополнительная полоса в области 880—650 см [20]. В клатратном соединении Ni( N)2NHs-СбНб-лгНгО инфракрасный спектр [13] явно указывает на присутствие воды, хотя она и не была обнаружена при рентгеноструктурном исследовании монокристалла. Выше уже было сказано о влиянии физического состояния на спектры различных веществ. В связи с этим интересно отметить следующий факт бензол располагается в клатратной кристаллической решетке таким образом, что частоты его неплоских колебаний повышены по сравнению с частотами этих колебаний в свободной молекуле, тогда как частоты колебания в плоскости не изменены. [c.240]

Различная стерическая структура, имеющаяся в конформе-рах, оказывает влияние на их физико-химические свойства. Как уже упоминалось, пришлось пересмотреть первоначальную формулировку правила Ауверса — Скита в случае 1,3-дизамещен-ных циклогексанов. Правило позволяет определить вероятную относительную конфигурацию на основании простых физических свойств веществ. Разница между аксиальным и экваториальным положением заместителя в некоторых случаях может проявляться в весьма значительном влиянии на спектральные свойства соединений. Например, характеристическая полоса поглощения карбонильной группы в ИК-спектрах а-бромкетонов сдвигается на 20 см в сторону более высоких частот по сравнению с соответствующей полосой небромированных кетонов, если бром находится в экваториальном положении. Атом брома в аксиальном положении не вызывает сдвига. Характерные отличия встречаются в случае стероидных спиртов и их ацетатов. [c.104]

Как хорошо известно, стационарная плотность вероятности, соответствующая уравнению ФП с двумя или более переменными, может быть определена только при ограничительных условиях, известных под названием детального баланса [8.2—4]. Уравнение (8.3) не удовлетворяет условию детального баланса, поскольку диффузионная матрица вырожденна. Мы покажем, однако, что существует класс моделей, который не подчиняется принципу детального баланса, но для которого можно точно получить не только стационарную плотность вероятности, но даже и зависящую от времени плотность вероятностей переходов. Этот класс моделей будет рассмотрен в разд. 8.3. Их изучение послужит первым шагом в понимании поведения систем, находящихся под действием цветного шума. Однако физический смысл этого класса моделей недостаточно ясен. Поэтому, чтобы подойти к общей проблеме и ответить на вопросы, поставленные в начале этой главы, необходимо обратиться к приближенным методам. Это будет проделано в разд. 8.4, 5 и 6 для двух предельных случаев 1) случая квазибелого ш ма (случай флуктуаций, быстрых по сравнению с характерным временем эволюции системы) 2) обратного предельного случая, когда время корреляции шума много больше характеристического времени системы. В разд. 8.7 будет рассмотрен случай нелинейного внешнего шума. [c.264]

Основываясь на энтропийно-информационном методе моделирования и используя формулу (2.4) получили более удобную для инженерных расчетов по сравнению с аналоговыми методами, математическую модель для определения характеристических констант углеводородных систем по легкоизмеряемым физическим свойствам - таким как стандартная температура кипения Г",,, и относительная плотность [c.38]

Мы видели (стр. 213—219), что асимметрия рассеяния света разбавленными растворами полимеров возникает в результате интерференции пучков света, рассеянных различными частями молекулы. Поэтому она становится незначительной, если размеры молекулы малы по сравнению с длиной волны падающего света. Однако при исследовании растворов нолиэлектролитов, не содержащих обычных солей, очень большое взаимное отталкивание полиионов приводит к упорядоченному распределению этих сильно заряженных молекул даже при сравнительно сильном разведении. Этот эффект наблюдался Доти и Штейнером [778] для растворов гидрохлорида сывороточного альбумина, которые проявляют сильную асимметрию светорассеяния, несмотря на то что размеры молекул этого глобулярного белка составляют лишь около 40 А. В этом случае явление отражает интерференцию света, рассеянного различными макромолекулами, и точные данные о растяжении отдельной макромолекулы могут быть получены лишь нри разбавлениях, которые слишком велики для того, чтобы получить имеющие какой-либо физический смысл результаты. Положение становится гораздо более благоприятным, если раствор ноли-электролита содержит обычные соли. Орофино и Флори [779] показали, что в таком случае для оценки радиуса инерции полииоиа может быть использована предложенная Зиммом двойная экстраполяция (стр. 215). Данные Орофино и Флори, изображенные графически на рис. 103, ясно показывают, каким образом набухает цепь полиакриловой кислоты с увеличением заряда полииона и уменьшением концентрации добавленной соли. Однако следует подчеркнуть, что для больших значений отношения mfl/ms отклонения от поведения идеального раствора становятся значительными и экстраполяция данных но светорассеянию до нулевой концентрации раствора может стать весьма затруднительной и неопределенной. В гл. VI было показано, что определение характеристической вязкости — наиболее удобный экспериментальный метод характеристики [c.279]

Для объяснения экспериментальных данных по гидродинамиче-скому перемешиванию был выдвинут ряд моделей зернистого слоя. Наиболее удачной оказалась дискретная ячеистая модель, которая согласуется с описанной выше гидродинамической картиной течения в слое. Первоначальным вариантом дискретной модели была модель ячеек идеального смешения [12, 16], хорошо объяснившая данные по продольному перемешиванию в потоках газа. Для описания про- дольного перемешивания в потоках жидкости, где наблюдаются более сложные зависимости эффективного коэффициента продольной диф-, фузи от скорости потока, были выдвинуты различные варианты моделей с застойными зонами. Первой моделью этого типа была модель Тернера—Ариса [17]. Согласно этой модели зернистый слой рассматривали как канал постоянного поперечного сечения, характеризующийся определенными значениями линейной скорости по- тока и коэффициента продольной диффузии, от стенок которого отходят тупиковые каналы-ответвления, где по предположению, конвекция отсутствует и перенос вещества осуществляется только путем молекулярной диффузии. В последующих работах [18] застойные явления рассматривали в рамках ячеистой модели. Метод анализа таких систем, использующий аппарат характеристических -функций, был указан в работе Каца [19]. Расчеты но различным вариантам моделей с застойными зонами позволили объяснить наблюдаемые в потоках жидкости пониженные значения числа Ре ц и наличие хвостов у функций распределения времени пребывания в слое. Недостатком этих работ является, однако, то, что физический смь л застойных зон в них не конкретизируется вследствие этого оказалось невозможным выявить непосредственную связь характеристик продольного перемешивания с параметрами зернистого слоя и провести количественное сравнение теории с экспериментом. Готтшлих [20], пытаясь придать модели Тернера—Ариса физиче- ское содержание, предположил, что роль тупиковых каналов или застойных зон играет диффузионный пограничный слой у поверхности твердых частиц. Оценка толщины диффузионного слоя, необходимой для объяснения экспериментальных данных по продоль-) ному перемешиванию, не совпала, однако, с толщиной диффузионного пограничного слоя, оцениваемой на основе измерения коэффициента массопередачи (см. раздел VI.3). Это несоответствие было отнесено автором на счет влияния распределения толщины диффузионного слоя на неравнодоступной поверхности твердых частиц. Экспериментальное исследование локальных коэффициентов массопередачи в зернистом слое показывает [7 ], что в нем имеются области, массопередача к которым резка затруднена — зоны близ точек соприкосновения твердых частиц. Расчет по модели ячеек с застойными зонами близ точек соприкосновения твердых частиц [21 ] позволил [c.220]