Каталитические свойства переходных металлов

Каталитические свойства переходных металлов 363 [c.363]

Каталитические свойства переходных металлов периодической системы [c.363]

Существуют факты, которые указывают на важную роль свободных и слабо связанных электронов катализатора в каталитической реакции. К их числу можно отнести высокие каталитические свойства переходных металлов, обладающих незавершённой -оболочкой и возможностью перехода электронов в другую электронную оболочку каталитическую активность полупроводников, электроны которых могут осуществлять переходы между уровнями заполненной и свободной зоны и уровнями примесей наблюдающийся в некоторых случаях параллелизм между каталитическими свойствами и такими свойствами веществ, как электрическая проводимость и работа выхода электрона и т. п. Влияние работы выхода электрона на каталитическую активность иллюстрирует разложение пероксида водорода на меди или никеле. Одна из стадий этой реакции состоит в диссоциации молекулы пероксида водорода [c.360]

Для выяснения влияния сорбированного водорода на каталитическую активность переходных металлов определенный интерес представляет исследование каталитических свойств переходных металлов IV — VII групп периодической системы. Водород с этими металлами образует устойчивые химические соединения — гидриды. [c.157]

Вклад -орбиталей в гибридные р-орбитали, или процент -характера, можно рассчитать результаты таких расчетов приведены в табл. 2. На основе представления о -характере металлической связи сделано много корреляций, связанных с адсорбционными и каталитическими свойствами переходных металлов. Согласно орбитальной модели, процент -характера, по-видимому, отражает линейную протяженность в пространстве гибридной р-орбитали. Описание структуры металлов и металлической связи в свете представлений метода валентных связей см. также в статье Альтмана и др. [10]. [c.17]

С. 3. Рогинский [214]. Это, хотя и с некоторыми отклонениями, подтверждается опытом (см. например [50, 85, 215]). Так, при сравнении адсорбционных и каталитических свойств переходных металлов было показано [85, 216], что величины теплот адсорбции водорода и этилена зависят от -характера металлической связи (следовательно, от числа -вакансий). [c.61]

Эти результаты могут быть интерпретированы согласно теории каталитической активности переходных металлов с точки зрения d-состо-яния [7]. Действительно, d-характеристика является одним из важных параметров, определяющих адсорбционные и каталитические свойства переходных металлов. Чем она больше, тем меньше орбиталей, способных образовать связи с хемосорбированными частицами, поэтому теплота хемосорбции должна уменьшаться с увеличением d-характеристи-ки. Поскольку энергия активации процессов гидрирования, электроокисления водорода и многих других процессов зависит от прочности [c.242]

Магнитные и каталитические свойства переходных металлов [c.482]

Работа выхода электрона и каталитические свойства переходных металлов и полупроводников [c.483]

Проявлению каталитических свойств переходных металлов способствует также форма молекулярных орбиталей, соответствующих верхним занятым и нижним свободным состояниям, локализованным вблизи поверхности. Согласно простой модели, они образованы висячими хр -гибридными атомными орбиталями, направленными в сторону свободных мест первой и второй координационной сфер поверхностных атомов. По своим пространственным и энергетическим характеристикам поверхностные орбитали способны к взаимодействию с орбиталями реактанта подходящей симметрии. Именно они ответственны за каталитическую активность переходных металлов. [c.16]

В работе [2] каталитические свойства переходных металлов в различных реакциях рассмотрены с точки зрения электронных свойств металла по Полингу. Фактически рассматриваются локальные свойства атома металла. Так, для хемосорбции N2 (разрыв трех связей) необходимо наличие з атоме трех неспаренных электронов (Ре, Мп и Со), а для хемосорбции Нг — два неспаренных электрона. Если в атоме нет необходимого количества неспаренных электронов, то он должен реагировать в возбужденном состоянии за счет разрыва когезионной связи металл — металл. Хотя эти представления достаточно наглядны для химиков, их вряд ли можно полностью принять, поскольку они в ряде случаев сильно упрощают механизм хемосорбции и не учитывают реальной электронной структуры поверхностных атомов и катализатора в целом. [c.7]

Электронной теорией легко объясняются высокие каталитические свойства переходных металлов, обладающих незавершенной й-обо-лочкой. [c.301]

Для феноменологического обсуждения каталитических свойств переходных металлов, их сплавов и соединений целесообразно пользоваться представлениями о донорно-акцепторном взаимодействии между атомами в твердых телах металлического характера, а также качественным критерием степени недостроенности электронных оболочек, выражаемым соотношением (где — главное квантовое число недостроенного [c.236]

В соответствии с данными [256, 257], каталитическая активность переходных металлов с незаполненными [-электронными подоболочками является следствием специфики их электронного строения. Корреляцию каталитических свойств переходных металлов, их сплавов и соединений со степенью недостроепности -подоболоч-ки их изолированных атомов можно наблюдать, используя представления о донорио-акцепторном взаимодействии в веществе как следствии образования стабильных конфигураций валентных электронов. [c.75]

Разработанная Волькенштейном, Хауффе и другими электронная теория катализа на полупроводниках, а также представления о заполнении -зоны, примененные Дауденом для объяснения каталитических свойств переходных металлов и сплавов, показали важную роль коллективных свойств твердого тела в явлениях катализа. [c.5]

При сопоставлении каталитической активности различных катионных форм цеолита У обращает на себя внимание малая активность во всех изученных реакциях цеолита МпУ, а также №У и СоУ (за исключением окисления СО на СоУ). Как известно, окислы этих металлов — высокоактивные катализаторы окислительных реакций. Различия между каталитическими свойствами переходных металлов в окислах и цеолитах выявляются особенно наглядно при сравнении рядов цеолитов и соответствующих окислов, в которых катализаторы расположены в порядке убывающей активиости [14] (см. стр. 61). [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология