Валентный базис

Для одной молекулы этилена возьмем в качестве базиса минимальный валентный базис атомных орбиталей Л, = 15, (/= 1,2,3, 4 / - номер протона) и 2 а, 2ра (а = 1, 2 - номер ядра углерода). Из этих орбиталей можно составить 12 молекулярных орбиталей. Как показывает более детальное рассмотрение, электронной конфигурацией основного состояния является следующая (не указаны, но учтены при нумерации две остовные молекулярные орбитали типа ag и б2 ) [c.428]

В терминах теории молекулярных орбиталей (МО) расчет в валентном базисе, включающем 8 атомных орбиталей (АО), дает 8 молекулярных орбиталей, из которых 4 - занятые (ф1, ф2, фз, Ф4) и 4 -свободные (ф5, фб, ф7, Фв)- Относительные энергии занятых МО показаны на диаграмме (рис. 2.2). Обратите внимание, что 3 высшие занятые МО метана фг, фз, ф4 являются вырожденными, так как имеют одинаковые энергии [c.12]

Если расчет проводят в валентном базисе, в число базисных включают все орбитали внешнего (валентного) слоя каждого атома молекулы. Для атома каждого элемента число орбиталей валентного слоя определяется максимальным значением главного квантового числа, возведенным в квадрат п . Например, от каждого атома водорода в уравнение (1) включают только 15-орбиталь, а от каждого атома элементов 2-го периода (в том числе углерода) - четыре орбитали 2.ч, 2р , 2р , 2/ . Таким образом, при расчете молекулы метана в валентном базисе аналитическое выражение (1) для молекулярной орбитали принимает вид (2). [c.71]

Соответственно при расчете молекулы этилена в валентный базис должны быть включены 12 АО. [c.71]

Число АО, включаемых в число базисных (размер базиса), определяет число МО, получаемых в результате расчета. Таким образом, при расчете молекулы этилена в валентном базисе имеем 12 МО, а при расчете в п-базисе - две МО. При этом каждая МО ф-, получаемая при расчете, характеризуется набором собственных коэффициентов [с . и собственной энергией е-. [c.72]

Таким образом, в результате расчета молекулы метана в валентном базисе получают восемь МО. Размещая на них восемь валентных электронов, получают четыре занятые МО (фр Ф2, Ф3, Ф4) и четыре свободные МО (Ф5, Фб, Фу, Ф )- Орбиталь ф называют высшей занятой молекулярной орбиталью (ВЗМО), а орбиталь ф - низшей свободной молекулярной орбиталью (НСМО). [c.73]

Задача 1.23. Назовите атомные орбитали, которые следует включать для расчета следующих молекул Б валентном базисе метан, этан, метанол, бромметан, формальдегид, нитрометан, этилен, ацетилен, бутадиен. Предскажите общее число МО, номера ВЗМО и НСМО, которые будут получены в результате расчета. [c.127]

В терминах теории молекулярных орбиталей (МО) расчет в валентном базисе, включающем восемь атомных орбиталей (АО), дает восемь молекулярных орбиталей, из которых-четыре - занятые (фр Ф2, Ф3, Ф4) и четыре -свободные (фд, ф , фу, Фз). Заполнение электронами и относительные энергии молекулярных орбиталей метана показаны на диафамме (рис. 2.3). [c.144]

В указанном валентном базисе можно построить 27 различных конфигураций путем перечисления всех возможных сочетаний чисел (qi, i/2, <1з,сглУ- [c.207]

Подобные комбинации, выраженные через исходные (несим-метризованные) -координаты валентного базиса, имеют следующий вид [c.42]

Стремясь выбрать из предложенных для молекул способ анализа заселенностей, пригодный и в расчетах кристаллов, целесообразно исходить из следующего. Прежде всего в расчетах кристаллов по методу МО ЛКАО включение диффузных В 1ртуальных атомных орбиталей существенно, если ставится цель передать не только занятые состояния (валентная зона), но и вакантные (нижние состояния зоны проводихмости). Однако надо иметь в виду, что валентный базис ЛКАО более приспособлен, вообще говоря, для рассмотрения валентной зоны для зон проводимости более оправдан базис, содержащий функции возбужденных состояний атомов или плоские волны. Кроме того, системы, на основе расчетов которых выбирается тот или иной способ анализа заселенностей, должны быть, по возможности, близки к кристаллическим. [c.166]

Применение молекулярных моделей для кристаллов, как правило, связано с расчетами систем из большого числа атомов (напомним кластерные расчеты алмаза, упоминавшиеся во второй главе, в которых рассматривались кластеры нз 70 атомов углерода, т. е. валентный базис содержал 280 атомных функций). Для получения стабильных относительно дальнейшего увеличения квазимолекулы результатов в моделях КРЭЯ и в особенности периодического кластера также приходится про- [c.184]

Расчет NiF6 в усовершенствованном варианте метода Вольфсберга и Гельмгольца выполнили Малек и Полак [133]. Они провели отдельные расчеты для основного состояния A2g конфигурации а также для возбужденного состояния T2g конфигурации используя два набора базисных АО. В обоих вариантах расчета валентный базис включал хартри-фоковские 2х- и 2р-А0 ионов Г по Фрезе [122], а также 4л- и 4/7-АО нейтрального атома N1, но в первом варианте использовались Зй-АО иона N1+, а во втором Зй-АО иона N1 + все функции для АО металла были взяты по Ричардсону [22, 23]. Трехцентровые интегралы притяжения к ядрам, входящие в недиагональные матричные элементы эффективного гамильтониана, сводили к сумме двухцентровых с использованием приближения Малликена. Все интегралы перекрывания и кинетической энергии, а также двухцентровые интегралы притяжения к ядрам оценивали с помощью техники фурье-разложения [134]. Анализ заселенностей (используемый в процедуре самосогласования эффективного гамильтониана) проводили двумя способами 1) с отнесением заселенностей перекрывания между АО лигандов и 45- (или 4р-) АО никеля только к лигандам 2) с отнесением всей заселенности 4з- (или 4р-) АО никеля к лигандам. [c.115]

С целью выяснения роли с -орбиталей в механизме активации обменной реакции расчеты соединений с атомами Р и вштолненк з дзух приближениях в минимальном валентном базисе ез включетая 3с1 орбиталей и с их включением /4о/. [c.179]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология