Диметоксибутан

Диметоксибутан 74,8 Толуол 74,7 Гептан (смесь изоме- 75,7 [c.364]

Механизм конкурентного образования диметиловых эфиров мономерных гликолей и димерных 1,4-диметоксибутанов при анодном окислении стирола и родственных олефинов в метаноле обсуждается в работе [167]. На стадии образования продуктов анодно-генерированные катионные частицы вступают в конкурентную электрофильную реакцию либо с нейтральными исходными олефинами, либо с растворителем — метанолом. [c.238]

Стремясь получить чистый энантиомер, следует помнить о необходимости соблюдать некоторые меры предосторожности. Соотношение энантиомеров может зависеть от незначительных влияний, которые могут маскировать действительную эффективность асимметрического синтеза. Если в асимметрическом синтезе участвуют диастереомеры, следует быть особенно внимательным. Например, присоединение ахирального метилмагнийиодида к бензальдегиду в хи-ральном эфире, таком, как (+)-2,3-диметоксибутан [(+)-ДМБ], может показаться настоящим асимметрическим синтезом. Реагент Гриньяра в виде хирального эфирата должен быть способным распознавать [c.21]

Пример кинетического расщепления под влиянием оптически активного растворителя — реакция между рацемическим ментоном и 2-фенил-бутилмагнийхлоридом в (+)-2,3-диметоксибутане, при которой непрореагировавший остаток магнийорганического соединения оказывается оптически активным. Различия в константах скоростей энантиомеров невелики, и по мере того как расходуется более быстро реагирующий энантиомер, наблюдаемая скорость его реакции из-за более быстрого падения концентрации приближается к скорости реакции менее активного энантиомера. Реальную стереоселективность реакции можно оценить при экстраполяции на нулевое время. [c.99]

Однако, как мы уже упоминали в разд. 4-4г (а), втор-бутилмагнийхлорид может давать оптически активные продукты, будучи растворен в (- -)-2,3-диметоксибутане. [c.376]

Бис(диметиламино)-2-азапентален М-9в ( )-(5,8)-1,4-Бис(диметиламино)-2,3-диметоксибутан (ДДБ) Е-3 Бис(диметиламино)метан Ж-17 [c.662]

Не удивительно, что исследование гемоглобина шло гораздо медленнее в первую очередь из-за того, Что молекула гемоглобина по размеру в четыре раза больше миоглобина. Она состоит из двух а- и двух р-цепей. В каждую цепь входит один гем и по крайней мере мере одна сульфгидрильная группа. Вследствие наличия сульфгид-рильных групп у гемоглобина есть определенное положение, которое замещается тяжелым атомом. р-Цепи замещали /г-хлормеркур-бензоатом, димеркурацетатом й бета-меркуриалом (1,4-диацет-оксиртуть-2,3-диметоксибутан). При разрешении 5,5 А Перутц и его сотрудники получили 1200 рефлексов для каждого из этих производных и для исходного соединения. По этим рентгенограммам они [c.239]

При электролизе метанольного раствора 1-фенилбутена-2, содер" жащего бромид тетраэтиламмония и перхлорат натрия, наряду с 1-фенил-2, -джбромбутаном (35%) образуются 1-фенил-2-бром-З-метоксибутан (50%) и 1-фенил-2,3-диметоксибутан (27%). [c.373]

Примером служит применение оптически активных эфиров в реакции присоединения гриньяровских реагентов. Известно, что две молекулы эфира или амина, используемые в качестве растворителя, всегда координируются с магнийорганическим галогени-дом и, таким образом, являются важным компонентом реагента. Прежде чем начнется собственно присоединение, одна молекула растворителя в комплексе вытесняется молекулой реагирующего вещества. Наличие второй молекулы растворителя допускает два различных расположения при достижении переходного состояния. После многих безуспешных попыток была осуществлена асимметрическая реакция в (+)-2,3-диметоксибутане, сначала со сложным реагентом, полученным из 2,2,6-триметил-6-хлорцикло-гексанона (ХХХП1), а затем и с простыми алкилмагнийгалоге-нидами [c.186]

При электролизе метанольного раствора 1-фенйлбутена-2, содержащего бромид тетраэтиламмония и перхлорат латрия, наряду с 1-фенил-2,3-дибромбутаном (35%) образуются 1-фенил-2-бром-3-метоксибутан (50%) и 1-фенил-2,3-диметоксибутан (27%). [c.373]

Ряд энантиофасных дифференцирующих реакций пытались провести в оптически активных растворителях, но во всех реакциях, которые удалось успешно осуществить, использовались металлоорганические реагенты, которые могли образовать комплексы с молекулами оптически активного растворителя. Таким образом, эти реакции, по существу, не отличаются от реакций, в которых участвуют оптически активные реагенты, поскольку с самого начала вносится оптически активное соединение в качестве растворителя. Примером может служить образование этил-2-окси-2-фенилбутирата с 5%-ным оптическим выходом при действии реактива Гриньяра СгНзМёС на этилфенилглиоксилат в среде (- -)-2,3-диметоксибутана в качестве растворителя [111, 112]. Эта реакция в действительности протекает в бензоле, содержащем ( + )-2,3-диметоксибутан в эквимолярном количестве по отношению к реактиву Гриньяра, и отсюда, по-видимому, следует, что образуется оптически активный комплекс, который действует уже как реагент. Были проведены различные опыты с использованием растворителей, которые легко образуют комплексы [c.141]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология