Планарная конформация

Высшие нормальные углеводороды при конформационном анализе можно рассматривать как ряд н-бутановых систем, причем каждую связь С—С поочередно считать центральной связью молекулы. Таким способом можно установить, что все эти н-бутановые системы должны существовать преимущественно в анги-планарной конформации, так что вся молекула представляет собой копланарную зигзагообразную цепь, [c.802]

Если произвольно принять в качестве нулевой точки энергию анти-планарной конформации н-бутановой системы, то форма кресла будет характеризоваться питцеровским напряжением 6 X 0,8 == 4,8 ккал/моль. [c.803]

Бутадиен может находиться в форме двух планарных конформаций, обозначаемых 8-щс и 8-транс. [c.548]

В ряду алканов во всех случаях наиболее устойчива та конформация, в которой заместители максимально удалены друг от друга. Однако если гош- или си -планарная конформации могут быть стабилизированы внутримолекулярными взаимодействиями (например, в результате образования внутримолекулярной водородной связи в молекуле этиленхлоргидрина), то их заселенность также может быть достаточно велика. [c.225]

Рис. 4.6. Увеличение вероятности стерического отталкивания боковых групп при переходе от циклического тримера к полимеру с открытой цепью в (а) транс- или (б) цис-транс-планарной конформации полимера.

Для протекания диенового синтеза необходимо, чтобы молекула диена имела цисоидное расположение двойных связей, при котором реагирующие 1,4-угле-родпые атомы наиболее близки друг к другу. Прн этом молекула диена в своей цисоидно-планарной конформации присоединяется к диенофилу по его кратной связи двумя валентностями 1,4-углеродных атомов, т. е, сохраняя относительное пространственное положение заместителей в диенофиле (принцип tju -присое-динения). Так, 1,3-бутадиен при конденсации с малеиновым ангидридом образует Чис-Д -тетрагидрофталевый ангидрид (I), а циклопентадиен,—соответственно, цис-3,6-метилен-Д -тетрагидрофталевый ангидрид (II и III) [c.344]

Энергетически наиболее устойчива акги-планарная конформация, поскольку в неё атомы галогена максимально удалены друг от друга и отталкивание между ними минимально. Другие конформации возникают в результате поворота групп вокруг связр С—С на 60. Наименее выгодной оказывается саи-планарная структура. Дипольный момент возрастает от нулевого значения в конформации а до максимального в конформации к (рис. 7.1). Величина дипольного момента, таким образом, позволяет еде лать некоторые выводы о пространственном строении молекулы. Дипольный моменч увеличивается с повышением температуры, так как при этом возрастает доля мене выгодных конформаций. [c.224]

В планарной конформации все атомы или заместители ц 1,2-4 с-положениях заслонены. Некоторые из этих зрслоненных взаимодействий ослабляются в конформации s, где заслонены только 1,2-г ис-ориенти-рованные атомы или заместители в положениях 3 и 3. В конформации Сг все атомы или заместители в 1,2-г ггс-положениях частично заторможены, что ослабляет несвязанные взаимодействия. Однако одновременно возрастает напряжение, вызванное деформацией углов между связями что компенсирует это ослабление. [c.128]

Вместо ожидаемого синглета с интенсивностью, соответствующей двум протонам, был найден квартет, у которого составляет 9—11 гц, а = 1—2 гц. Неэквивалентность двух протонов можно объяснить только, если принять, что ароматические кольца не копланарны. Это может возникнуть либо вследствие ограниченности вращенрю ароматических колец вокруг соединяющей их связи, так что предпочтительной становится одна из конформаций, либо потому, что кольца закреплены в не-планарной конформации. Протоны метилендиоксигруппы становятся эквивалентными, если насыщенное кольцо, содержащее азот, раскрывается в результате восстановления по Эмде. [c.261]

Флори и Семлейн [22а] получили хорошее соответствие экспериментальных и рассчитанных составов для соединений с п от 15 до 200, предположив, что при фиксированных углах между связями транс-планарные конформации имеют больший статистический вес. Однако для гомологов с п меньше 15 состав равновесной смеси этим методом нельзя предсказать. [c.124]

Наиболее общей стереохимической закономерностью аддуктообразова-ния, охватывающей собой все случаи диенового синтеза, является принцип цис-присоединения [316]. Согласно этому принципу молекула диена в своей цисоидно-планарной конформации присоединяется к диенофилу по его кратной связи двумя валентностями 1,4-углеродных атомов только в цис-положение, т. е. с сохранением относительного пространственного положения заместителей в диенофиле (первое правило Альдера). [c.39]

Гипотезе о бифункциональном механизме действия ТДФ должна соответствовать его конформация, обеспечивающая максимальное сближение 2 активных центров положения 2-С тиазольного и группы 4 -ЫН2 пиримидинового гетероциклов. В кристаллическом состоянии и в растворе оба гетероцикла удалены. Рентгеноструктурные исследования показали, что угол (-а-) между проекциям и плоскостей пиримидинового и тиазольного циклов приближается к 90°, что заметно отличает ТДФ от тиамина (у последнего соответствующий угол составляет 76°) [62]). В растворе допускается существование конформеров, у которых взаимное расположение двух циклов нефи ксировано и лишь сравнительно редко достигается каталитически активная планарная конформация. Пространственная модель, построенная S helleпbeгgeг и др. и соответствующая рабочему взаиморасположению активных групп, показывает, что 4-СНз- и б -Н-группы сближены [26]. Введение заместителей в любое из этих положений должно вызывать искажение такой конформации кофермента за счет поворота группы СН2, соединяющей гетероциклы. Это в первую очередь должно [c.266]

Смотреть страницы где упоминается термин Планарная конформация: [c.95] [c.113] [c.102] [c.594] [c.379] [c.79] [c.379] [c.311] [c.328] [c.334] [c.88] [c.803] [c.23] [c.58] [c.223] [c.93] [c.93] [c.93] [c.93] [c.21] [c.23] [c.136]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология