Молекулы принцип равновесия

При введении в раствор слабого электролита одноименных ионов (т. е. ионов, одинаковых с одним нз ионов, образующихся при диссоциации электролита) равновесие диссоциации нарушается и смещается в направлении образования недиссоциироваиных молекул, так что степень диссоциации электролита уменьшается. Так, прибавление к раствору уксусной кислоты ее соли (например, ацетата натрия) приведет к повышению концентрации ионов СНзСОО и, в соответствии с принципом Ле Шателье, равновесие диссоциации СНзСООН 5= Н++СН3СОО- сместится влево. [c.126]

Рис. 3-7. Принцип равновесия Равновесие между молекулами А и Б и комплексом АБ поддерживается двумя показанными на схемах / и 2, противопопожно направленными реакциями. Отношение констант скоростей ассоциации и диссоциации (3) равно константе равновесия реакции К. Поскольку для того, чтобы прореагировать, молекулы Ли Б в реакции 2 должны столкнуться, скорость этой реакции пропорциональна произведению концентраций А и Б. В результате в конечном выражении для появляется произведение [А] [Б] (квадратные скобки означаьэт концентрацию) Принято, что концентрации продуктов ставятся в числитедь, а концентрации реагентов - в знаменатель уравнения константы равновесия Псетому константа равновесия на схеме 5 относится к реакции ассоциации А +Б —> АБ, а величина, обратная ей, будет константой равновесия для реакции диссоциации АБ —> А + Б. Однако, когда мы имеем дело с простыми взаимодействиями связывания, правильнее говорить о константе сродства, или константе ассоциации, выражаемой в литрах на моль, чем больше величина константы ассоциации (К,), тем сильнее связывание между А и Б. Обратной к К, является константа диссоциации, выражаемая в молях на литр, чем меньше величина константы

Рис. 3-7. Принцип равновесия. Равновесие между молекулами А и Б и комплексом АБ поддерживается двумя показанными на схемах / и 2 противоположно направленными реакциями. Отношение констант скоростей ассоциации и диссоциации (3) равно константе равновесия реакции К.

Ленгмюр [5] применил эффузионный принцип для вычисления давле-1ШЯ паров металлов при этом он измерял потерю в весе металлической проволочки (с известной поверхпостью), нагреваемой до определенной температуры. Метод расчета основан на том, что при равновесии число молекул, [c.147]

Рис. 4-4. Принцип Ле Шателье и влияние давления на равновесие, я-исходное положение равновесия газовая смесь содержит 17 молей (молекул) газов-12 молей Н , 4 моля N3 и 1 моль NHз

Реакция, находящаяся в состоянии равновесия, представляет собой обратимую реакцию. Чтобы пояснить сказанное, рассмотрим еще раз пример с равновесной смесью Н , и ЫНд. Повышение давления в этой газовой смеси создает более благоприятные условия для протекания реакции (16-1) по сравнению с реакцией (16-2), потому что реакция (16-1) приводит к уменьшению результирующего числа молей (или молекул) газа и это ослабляет воздействие на систему, вызванное повышением давления. Рассуждая аналогичным образом, нетрудно понять, что уменьшение давления благоприятствует разложению аммиака с образованием большего числа молей газовой смеси. И в том, и в другом случае можно убедиться в справедливости принципа Ле Шателье когда система, находящаяся в равновесии, подвергается какому-либо внешнему воздействию, она смещается в новое состояние равновесия таким образом, чтобы ослабить это внешнее воздействие. [c.52]

Фракционированная экстракция основывается на том же самом принципе противоточно-перекрестного движения молекул целевого компонента между двумя фазами, что и фракционированная дистилляция. Между этими процессами можно провести далеко идущую аналогию [33]. В обоих процессах мы имеем дело с двумя фазами при дистилляции—с жидкой и парообразной, при экстракции—с двумя жидкими фазами, которые образуют не смешивающиеся друг с другом растворители. Обе фазы совершают замкнутые циклы. В состоянии равновесия компоненты исходного раствора присутствуют в обеих фазах в разных концентрациях. При дистилляции это происходит вследствие различных давлений пара компонентов, при экстракции—вследствие неодинаковой растворимости. Фазы направляются противотоком и во время движения относительно друг друга приводятся в соприкосновение либо ступенчато, либо непрерывно. Во время контакта фаз происходит—в поперечном направлении к основному движению—обмен компонентами, доходящий в соответствующих условиях до состояния равновесия или приближающийся к нему. Применяя соответствующее число ступеней или длину пути, можно добиться любой глубины обмена, а вместе с ним и разделения компонентов исходного раствора. [c.189]

Процессы диссоциации молекул при высоких температурах (а также и ионизации атомов), описанные в 41, могут служить иллюстрацией к принципу Ле-Шателье применительно к этому кругу явлений. К таким процессам применимы асе термодинамические соотношения, связывающие АН, А8, АО, константу равновесия, а также и другие величины. [c.239]

Исследователи фазового равновесия проводят различие между изотермическими и циркуляционными методами при постоянном давлении. Принцип циркуляционного метода состоит в том, что бинарную смесь известного состава испаряют и после установления фазового равновесия (т. е. состояния, при котором число молекул, покидающих жидкость, равно числу молекул, возвращающихся в жидкость) при определенном давлении измеряют концентрации кубовой жидкости и сконденсированных паров. Мюллер и Штаге ([39] к гл. 1) дают превосходное введение в технику экспериментальных измерений на примере дистилляции [c.86]

На первый взгляд кажется очень естественным принять, что это элементарная бимолекулярная реакция, в которой две молекулы аммиака непосредственно превращаются в четыре молекулы образующихся продуктов. Однако, исходя из указанного принципа, обратная реакция при условии равновесия также должна быть элементарной реакцией прямого взаимодействия трех молекул водорода и одной молекулы азота. Поскольку такой процесс отвергается как маловероятный, бимолекулярный механизм прямой реакции также следует отвергнуть в пользу другого механизма. [c.49]

Принцип детального равновесия приводит к правилу, согласно которому изменения, связанные с разрывом связи, синтезом или распадом молекул, одинаково вероятны, причем каждое из них является элементарной стадией механизма процесса. С этой точки зрения одновременный распад комплекса на четыре конечные молекулы в реакции [c.49]

В растворах слабых электролитов диссоциация молекул электролита на ионы увеличивает объем раствора. Поэтому повышение давления в соответствии с принципом смещения подвижного равновесия Ле-Шателье — Брауна должно уменьшать степень диссоциации электролита и, следовательно, электропроводность. Заметное влия- [c.255]

Процессы адсорбционного равновесия носят статистический характер, поэтому одним из возможных путей решения задачи теоретического обоснования существующих уравнений изотерм адсорбции является использование вероятностного подхода, причем в качестве критерия правдоподобия описания используется информационная энтропия [80]. Согласно информационному принципу максимальной энтропии [79], достоверная отображающая функция распределения, которая содержит наибольшую информацию о результатах измерения случайных величин, должна обладать максимальной энтропией. По одному из положений теории объемного заполнения адсорбент характеризуется предельным объемом адсорбционного пространства, заполнение которого связано с уменьшением свободной энергии газовой фазы А. Кроме того, любая система адсорбент — адсорбат определяется некоторой энергией Е, характеризующей энергетический механизм взаимодействия молекул в зависимости от свойств системы. Характеристику заполнения объема адсорбционного пространства можно рассматривать как некоторую функцию распределения и ее плотности, где параметром функции распределения будет энергетический симплекс [81] [c.223]

Принцип метода заключается в следующем раствор распыляют с помощью сжатого воздуха в пламя горелки, где происходит ряд сложных процессов, в результате которых образуются атомы или молекулы. Их излучение направляют в спектральный прибор, где излучение определяемого элемента выделяют светофильтрами или другим монохроматором. Попадая на детектор, излучение вызывает фототок, который после усиления измеряют регистрирующим прибором. Градуировочные графики строят в координатах величина фототока (мкА) — концентрация элемента в раство ре с (мкг/мл). Зависимость между интенсивностью излучения / и концентрацией элемента в растворе аппроксимируется прямой линией в определенной для каждого элемента области концентраций и зависит от спектральной линии, аппаратуры и условий работы. Отклонение от линейности наблюдается в области больщих (например, более 100 мкг/мл для калия) и малых концентраций. В первом случае происходит самопоглощение света невозбужденными атомами, во втором — уменьщается доля свободных атомов за счет смещения равновесия реакции ионизации атомов. [c.11]

Микроскопическая обратимость есть основная черта элементарных молекулярных химических реакций. На молекулярном уровне все химические взаимодействия и превращения обратимы. Поэтому обратимость входит 8 наше описание элементарных химических процессов. В то же время в макроскопическое описание тех же процессов, если в них одновременно принимает участие большое число молекул, неотделимо включена необратимость. Знак г не имеет значения для элементарного химического процесса, но имеет существенное значение в описании эволюции системы в направлении равновесия. Время есть вектор, указывающий направление к равновесию для изолированной многочастичной системы. Квантовомеханический вывод принципа микроскопической обратимости см. в [147, 318, 321]. [c.18]

Функция 1(т) характеризует, например, распределение времени жизни активной молекулы АВ (без столкновения с частицей среды М), образованной в процессе рекомбинации А -ь В АВ. Такая молекула может спонтанно диссоциировать или дезактивироваться путем столкновения АВ М АВ -н М. В суммарном процессе рекомбинации существенно распределение времени жизни по отношению к спонтанному распаду и к дезактивации. Следовательно, для вычисления, константы скорости рекомбинации (или связанной с ней принципом детального равновесия константы мономолекулярного распада) необходимо знать (г). [c.72]

О. В то же время в гипотезе о сильных столкновениях предполагается, что частота столкновений, переводящих молекулу из состояния / во все другие состояния у, не зависит от /. Согласно же принципу детального равновесия активация молекул также должна быть преимущественно ступенчатой. Ступенчатый механизм активации молекул должен сказаться, в свою очередь, на скорости диссоциации. [c.212]

Очень важно проводить четкое различие между равновесным состоянием системы и скоростью, с которой система приближается к равновесию. Представим себе систему, которая вначале состоит только из молекул реагентов и не содержит молекул продуктов. Когда в такой системе начинают происходить изменения, в ней протекает лишь прямая реакция, приводящая к образованию продуктов. Однако по мере накопления продуктов начинает протекать и обратная реакция. Во многих системах обратная реакция идет настолько медленно, что ею можно полностью пренебречь. В этом случае изменения в системе продолжают происходить до тех пор, пока практически все молекулы реагентов не превратятся в продукты. О реакциях подобного типа говорят, что они протекают до конца. Несмотря на то что обратная реакция, приводящая к превращению продуктов в реагенты, в принципе возможна, она не наблюдается. [c.56]

Обратим внимание на то, что при разбавлении раствора в 10 раз доля диссоциированных молекул увеличивается в 3 раза. Мы могли бы прийти к такому выводу на основании качественных соображений, пользуясь принципом Ле Шателье применительно к рассматриваемому равновесию (см. разд. 14.5). В правой части уравнения диссоциации содержится больше частиц , или участников реакции, чем в левой его части. Поэтому при разбавлении реакция смещается в сторону образования большего числа частнц, так как это противодействует эффекту уменьшения концентрации растворенных частиц,. [c.86]

При добавлении к гидроксиду цинка кислоты возрастает концентрация ионов водорода. Произведение [Нз0 ][0Н ] становится больше ионного произведения воды — идет процесс образования молекул Из О из ионов при этом нарушается равновесие и в системе Zn(0H)2- Согласно принципу Ле Шателье, вследствие возрастания концентрации ионов НзО и расхода ионов ОН , диссоциация Zn(0H)2 по типу кислоты подавляется, а по типу основания усиливается. В итоге осадок Zn(0H)2 растворяется и образуется соль, в которой цинк является катионом. [c.253]

Влияние давления на состояние равновесия. Допустим, что в системе лз газообразных веществ, находящихся в равновесии, увеличили давление. Согласно принципу Ле Шателье система стремится при этом уменьшить давление. Уменьшение давления возможно при уменьшении числа молекул. Если эти рассуждения применить к равновесной системе (298 К) [c.192]

В соответствии с принципом Ле Шателье введение в равновесную систему дополнительных количеств какого-либо реагента вызывает сдвиг равновесия в том направлении, при котором его концентрация уменьшается. Поэтому избыток исходного вешества (исходных веществ) вызывает смещение равновесия вправо, увеличивая степень превращения других реагентов добавление продукта (продуктов) реакции вызывает смещение равновесия влево, т. е. уменьшение степени полноты ее протекания. Так, избыток кислорода увеличивает степень превращения SO2 в SO3 при контактном получении триоксида серы — возрастание концентрации молекул веществ ускоряет ту реакцию, которая их расходует, причем константа равновесия не изменится, так как она зависит для данной реакции только от температуры. Если направление смещения равновесия в процессе определяется тем, какой из реагентов взят в избытке, то степень смещения равновесия при данном количестве реагента определится величиной стехио-метрических коэффициентов. [c.87]

Интерес представляет также конформация г ыс-10-метилдека-лона-2. В принципе для это11 молекулы возможно равновесие между стероидной (А) и нестероидной (Б) конформациями (рис. 3-16). Как показывает конформационный анализ, в форме Б при Р-углеродном атоме находится аксиальная алкильная группа. [c.207]

Влияние конформаций на реакционную способность определяется принципом Кёртина — Гамметта, который гласит, что пр реакции двух или более конформеров, находящихся в равновесии, с образованием различных для каждого из конформеров веществ, соотношение продуктов реакции определяется исключительно соотношением энергетических уровней переходных состояний, а неисходных молекул. Принцип Кёртина — Гамметта выполняется при условии, если энергия активации реакции значительно выше барьера вращения. В противном случае соотношение продуктов реакции определяется соотношением исходных реагирующих конформеров в реакционной смеси. [c.183]

Относительная роль электро1Юв в установлении электродного равновесия зависит от устойчивости пэодуктов их взаимодействия с молекулами растворителя, т. е. от устойчивости сольватирован-ных электронов. Из принципа детального равновесия, примененного к реакции (90), следует, что [c.29]

Как и в случае частиц без внутренней структуры, интегралы столкновений записаны при двух следующих основных допущениях. Первое из них является общим почти для всех вариантов использования уравнений Больцмана и заключается в достаточной степени разреженности всей смеси, чтобы можно было учитывать только интегралы бинарных столкновений. Второе допущение состоит в предположении обратимости всех процессов, что и позволяет объединить интегралы прямых и обратных столкновений. Этот вопрос имеет принципиальное значение, так как выше было показано, что принцип микроскопической обратимости является необходимым и достаточным условием выполнения закона действующих масс в системе с одной химической реакцией. Кроме того, в работе Черчиньяни [193] в общем случае (без выписывания //-функции и определения условий равновесия) было показано, что //-теорема остается справедливой для классического газа многоатомных молекул, если уравнения движения обратимы во времени. [c.32]

Принцип Ле-Шателье гласит, что равновесие 2А А2 будет сдвигаться вправо при уменьшении объема системы. Если в газовой фазе установилось равновесие, то добавление инертного растворителя будет действовать именно в этом направлении, т. е. уменьшать объем, доступный для молекул А и Аз. Эти выводы, однако, не совсем верны хотя бы потому, что переход в раствор может сильно снижать энтролию вращения димера А . [c.434]

Если В раствор гидролизующейся соли ввести реактив, связывающий образующиеся при гидролизе ионы Н+ или ОН , то в соответствии с принципом Ле Шателье равновесие смещается в сторону усиления гидролиза в результате гидролиз может протекать полностью — до образования конечных продуктов. При этом ионы Н+ (или ОН ) можно связать в молекулы воды, вводя в раствор не только щелочь (или кислоту), но и другую соль, гидролиз которой приводит к накоплению в растворе ионов ОН- (или П+) ионы Н+ и ОН- будут нейтрализопать друг друга, что вызовет взаимное усиление гидролиза обеих солей и в результате — образование конечных продуктов гидролиза. Например, при смешении растворов ЫзгСОз и AI I3, в которых соответственно имеется избыток ионов 0Н и Н+, взаимное усиление гидролиза приводит к выделению СО2 и образованию осадка А1(0Н)з [c.152]

Хотя концентрация ионов водорода при разбавлении слабой кислоты уменьшается (об этом свидетельствует высокое значение pH), в диссоциированном на ионы состоянии оказывается большая доля молекул НАс. Здесь мы снова сталкиваемся с проявлением принципа Ле Шателье. Если разбавляют раствор, содержащий НАс, Н и Ас , и тем самым уменьшают общую концентрацию всех ионов и молекул, равновесие проявляет тенденцию к самоподдерживанию и реакция смещается в направлении увеличения общей концентрации растворенных частиц всех видов. Сопоставьте это поведение раствора с влиянием повышения давления на равновесие диссоциации газообразного аммиака, рассмотренным в гл. 4. [c.233]

Как указывалось выще, константа равновесия для образования активированного комплекса. К, может быть вычислена по данным о свойствах реапф то1щгх молекул и о предполагаемых свойствах комплекса. Это означает, что константу скорости к (или /сг) можно вычислить из первых принципов, подобно тому как это может быть сделано в теории столкновений. В табл. 22-2 сопоставляются вычисленные в рамках этих теорий константы скорости нескольких реакций с экспериментальными данными. Не- [c.379]

В соответствии с принципом Ле Шателье равновесие смещается вправо при понижении температуры, поэтому жидкий диоксид азота состоит в основном из N264, а твердый.является чистым N204. Изменение молекулярного состава проявляется в окраске газообразный диоксид азота им еет красно-бурую окраску жидкий — желтую, кристаллический — бесцветный. При >140°С молекул N204 в газе практически нет. [c.406]

Составление МБ основано на принципе сохранения элементов нри химических превращениях. Возможны случаи, когда стехиометрически сложные фрагменты вещества ведут себя как элементы (формальные элементы), т. е. сохраняются в рамках всех включенных в поле зрения реакций. Максимальное чнсло основных уравнений МБ равно числу элементов (включая формальные), формирующих данную систему. Растворитель, молекулы которого не расщепляются при химических взаимодействиях в растворе, рассматривается только как среда, в которой реализуются изучаемые равновесия. Если же составными частями каких-либо химических форм являются фрагменты молекул растворителя, то список уравнений МБ соответствующим образом расширяется. Для записи уравнений МБ нужно за- [c.5]

Расчет ПСЛИЧШТ1.1 к для двухатомной молекулы при стабилизации излучением энергии электронного возбуждения был впервые произведен Тереииным и Прнлол.асвой [553] (см. также [123]) на основе принципа детального равновесия, примененного к процессам типа [c.121]

В. Неуглеводородные вещества. Методы, предпазнпчеп-ныс для описаин ( )аз0[ЮГ0 равновесия жидкость — пар неуглеводородных веществ, должны учитывать самые разные отклонения от свойств идеальных систем. По указанной причине эти методы отличаются от используемых для углеводородных систем, отклонение которых от идеальных систем не слишком велико. Современные методы расчета коэффициентов активности, необходимых для описания фазового равновесия жидкость — пар для смесей, используют групповые методы. В этом подходе отдельная молекула рассматривается как образование, состоящее из характерных функциональных групп. Поведение такой молекулы может быть оценено путем суммирования характеристик этих функциональных групп. Существуют три метода определения групповых характеристик, схожих по принципам, но отличающихся в конкретной реализации. Все три метода будут рассмотрены ннже. В аналитическом групповом методе ASOG [21—24] коэффициенты активности рассматриваются как величины, состоящие из двух [c.170]

Реакция дегидрогенизации октана является с термодинамической точки зрения значительно мепее вероятной, чем остальные реакции, что вполне подтверждается экспериментальными данными (для гексана и выше). Расщепление молекулы углеводорода ближе к концу более вероятно, чем в середине молекулы. Разница, однако, настолько мала, что при повышении давления равновесие будет смещаться в сторону такой реакции, которая будет давать продукты с наименьшей упругостью паров (по принципу Ле-Шателье), т. е. разрыв будет происходить ближе к середине молекулы (213). Таким образом как теория Райса, так и соображения термодинамического характера приводят к одному и тому же выводу, что повышение давления при крекинге должно способствовать уменьшению выхода газообразных про-дуктрв. Как показано будет ниже, этот вывод также вполне подтверждается не только экспериментальными данными (см. ниже), ко и огромным производственным опытом работы крекинг-установок. [c.58]

Процесс Дикона, в котором НС1 каталитически окисляется в хлор и воду, имеет тот недостаток, что рассматриваемая реакция является равновесной и продукт представляет собой смесь хлора, воды, кислорода и хлористого водорода. Вводя в смесь органическое вещество, способное взаимодействовать с образуюишмся хлором, можно сместить равновесие и про-хлорировать органические молекулы с помощью НС1, являющейся источником хлора. На этом общем принципе основаны некоторые органические процессы. [c.317]

Реакция равновесная. Равновесие смещают в соответствии с принципом Ле-Шателье - непрерывно удаляя образующуюся воду. А от какой молекулы отщепляется гидроксильная гругща - от сгшрта иди кислоты, установили с помощью меченых аюмов, например, изотопа кислорода Ю. [c.29]

Реакция равновесная. Равновесие смещают в соответствии с принципом Лe-Ll.lателье - непрерывно удаляя образующуюся вод . А от какой молекулы отщепляется гидроксильная группа от спирта или кислоты, установили с помощью меченых атомов, например, изотопа кислорода о. [c.29]