Стереохимические закономерности

Наиболее простым и доступным методом синтеза трициклических углеводородов с конденсированной системой циклов является гидрирование соответствующих ароматических аналогов. В результате известных стереохимических закономерностей присоединения водорода в продуктах гидрирования преимущественно присутствуют термодинамически менее устойчивые г ис-эпимеры. [c.283]

Синтезированный АТР весьма полезен при изучении стереохимических закономерностей и, следовательно, механизма реакции фосфорилирующих ферментов (киназ) (разд. 3.3). Можно представить по крайней мере два механизма, по которым фермент катализирует передачу 7-фосфатной группы от АТР к субстрату. Это может происходить, во-первых, прямым замещением на поверхности фермента с обращением конфигурации хирального у-фосфата [c.140]

Основной задачей органической химии на современном этапе является целенаправленный синтез веществ с заданным строением и комплексом свойств, который, в свою очередь, требует установления химических, кинетических и стереохимических закономерностей многочисленных реакций с помощью физико-химических методов исследования. [c.7]

Следует напомнить, что стандартное отклонение по своему физическому смыслу — лишь доверительный предел. О реальности различия двух расстояний и /"34, отличающихся на е (г), можно говорить лишь с 68,3-процентной вероятностью. Если разница достигает 1,96 е, вероятность того, что она реальна, возрастает до 95% при разнице в 2,58 е —до 99%. В структурных исследованиях принято вообще не обсуждать физического смысла тех различий в параметрах, которые лежат в пределах стандартных отклонений. Различия, достигающие удвоенной вероятной погрешности, обсуждаются лишь в определенных условиях, например, когда они подтверждаются аналогичными различиями в других родственных структурах или другими стереохимическими закономерностями. Различия, превышающие утроенную погрешность, считаются реальными всегда. Если же полученное различие представляется физически невероятным, делается оговорка о занижении оценки погрешности всех параметров при использовании общих формул в данных конкретных условиях. [c.121]

Основным для химии остается классический рентгеноструктурный анализ (монокристаллов), направленный на определение координатных параметров атомов и не требующий сверхвысокой прецизионности. Он создает главную структурную основу решения самых разнообразных задач химии как при изучении процессов протекания реакций и разработке проблем направленного синтеза, так и при интерпретации химических и физических свойств веществ, и тем более при поисках общих стереохимических закономерностей, свойственных соединениям разных классов. Естественно, что именно в этой области рентгеноструктурного анализа активно пробуют свои силы химики самого различного профиля, не имеющие специальной подготовки в области кристаллохимии. [c.190]

До сих пор многие превращения описывались без детального разбора их стереохимических закономерностей. В данной главе будут более полно рассмотрены механизмы и трехмерные аспекты некоторых избранных реакций. Все выводы делаются на основе широкого изучения многочисленных примеров, но ограниченный объем книги позволяет дать только самое сжатое описание. Е сли возникнет необходимость в более детальном рассмотрении каких-либо вопросов, то следует обратиться к специальным учебникам. [c.223]

Обычно кислые среды благоприятны для образования продуктов 1/мс-присоединения водорода. При гидрировании в нейтральных и основных растворителях увеличивается относительное количество продуктов т/ анс-присоединения. Однако это положение часто не выполняется и отражает скорее некую тенденцию, чем определенную стереохимическую закономерность гидрирования. [c.42]

На сегодняшний день существуют четыре основных подхода к разработке методов определения вторичной структуры (ВС) глобулярных белков по известной первичной структуре. Первый основан на поиске стереохимических закономерностей [I], второй использует физические модели формирования ВС [2.3). третий базирует- [c.112]

Эти результаты вполне согласуются со стереохимическими закономерностями, рассмотренными выше. Окисление чыс-бутена-2 перманганатом дает жезо-структуру I, образование которой можно представить как присоединение обеих ОН-групп к одной и той же стороне молекулы алкена (выше или ниже плоскости), т. е. как ис-присоединение. [c.291]

Изучение стереохимических закономерностей реакций гидрирования давно привлекает внимание химиков, работающих в этой области. Можно предположить, что изучение стереохимии каталитического гидрирования позволит выяснить многие вопросы, связанные с механизмом гетерогенных каталитических реакций. [c.86]

Этот метод получения тестостерона из дегидроэпиандростерона основан на двух стереохимических закономерностях. [c.189]

Расщепление на оптические антиподы трех кремнийорганических соединений , только два из которых содержали функциональные группы (сравнительно мало реакционноспособные), связанные с асимметрическим атомом кремния, было выполнено пионером химии кремнийорганических соединений Киппингом [2]. Однако пути получения оптически активных соединений были настолько длинны и утомительны, полученные количества так малы и оптическое вращение столь ничтожно, что не представлялось возможным на основе этих веществ изучать стереохимические закономерности. К тому же полученные соединения обладали еще одним серьезным недостатком, а именно содержали сульфогруппы, связанные с атомом углерода. Реакции таких сильнокислых групп с реакционноспособными функциональными группами у атома кремния были бы неизбежны, и поэтому соединения, полученные Киппингом, кажутся непригодными для стереохимических исследований уже только на одном этом основании. Таким образом, вещества, [c.45]

ВОЗМОЖНЫЕ МЕХАНИЗМЫ РЕАКЦИИ ДИЛЬСА-АЛЬДЕРА. КИНЕТИЧЕСКИЕ И СТЕРЕОХИМИЧЕСКИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ РЕАКЦИИ [c.490]

Таким образом, кинетические и стереохимические закономерности реакции диенового синтеза не могут быть удовлетворительно объяснены цвиттер-ионным механизмом, и реакция по указанному механизму идет только в исключительных случаях, когда цвиттер-ион сильно стабилизирован [122, с. 135] [c.494]

Для выяснения стереохимических закономерностей реакции [c.155]

Несмотря па сложность структур описанных соединений, их химическне свойства — это преимущественно свойства простых алифатических соединений. Так, холевые кислоты образуют сложные эфиры как по карбоксильной группе, так и по спиртовой гидроксильной группе, они подвергаются окислению, давая в качестве конечных продуктов трпкетоны (через стадии обра-зовання моно- и дикетонов). Эстрадиол обладает свойствами фенола II вторичного спирта, в го время как прогестерон дает реакции, ожидаемые для простого кетона и а,р-ненасыщенного кетона (гл. 16). Холестерин ведет себя как алкен и вторичный снирт. Биологический интерес к стероидам сосредоточен на установлении взаимосвязи между структурой и физиологической активностью, а также на выяснении возможных путей синтеза этих соединений в организме. С точки зрения химии стероиды также имеют большое значение и не только сами по себе, но и из-за очень важных стереохимических закономерностей их химических реакций, которые являются в основном следствием жесткости скелета молекулы, образованного конденсированными циклами. [c.361]

Механизм восстановления при помощи растворенных металлов еще недостаточно ясен [29 ], чтобы можно было говорить о стереохимических закономерностях этой реакции. По-видимому, в начале реакции внешний электрон растворенного металла переносится к бензольному кольцу, благодаря чему образуется анион [c.185]

Рис. 20. Сравнение стереохимических закономерностей поведения карбониевых ионов и карбанионов (см. продолжения на стр. 190 и 191).

Установление стереохимических и кристаллохимических закономерностей, управляющих строением соединений различных химических классов. Эта задача была и остается главной для любого достаточно крупного и жизнеспособного кристаллохимического центра. Ради установления, проверки и углубления стереохимических закономерностей и проводятся, как правило, систематические структурные исследования это именно то направление, в котором работает подавляющее большинство специалистов-кристаллохимиков. [c.132]

Можно изучать стереохимические закономерности реакций нуклеофильного замещения с помощью оптически активных алкилгалогенидов, содержащих атом галогена, связанный с хираль-пым центром, например С2Н5СНС1СН3. Полученные при этом данные полностью согласуются с механизмами реакций, предложенными выше на основании кинетических исследований. Если оптически активный хиральный галогенид подвергается 8м1-ре-акции, то получается рацемический продукт. Если нуклеофильное замещение является 5н2-реакцией (что установлено кинетическими исследованиями), то образуются оптически активные продукты, причем при использовании оптически чистого исходного галогенида получаются оптически чистые продукты реакции (т. е. не наблюдается рацемизация). [c.225]

При переходе к ащтклическим производным сахаров, содержащим пять и более гидроксильных групп, стереохимическая закономерность [c.179]

Дизамещенные циклогексаны Учитывая большое число изомеров для циклогексанов, содержащих более чем два заместителя (особенно, если заместители не одноименные), а также возможность конверсии каждого из них и существование асимметрических атомов углерода в их молекулах, очевидно, что достаточно однозначные выводы о стереохимических закономерностях можно делать практически только для незамещенного, монозамещенного и дизамещенного циклогексанов Однако и эта [c.38]

Исходя из этих соображений, нам представлялось весьма интересным при изучении процесса каталитического гидрирования диметилтерефталата определить и основные стереохимические закономерности этой реакции. Гидрирование осуществлялось с применением катализатора никель на кизельгуре при повышенных температуре и давлении в аппаратуре и по методике, описанным ранее [16]. Определение содержания стереоизомеров гексагидродиметилтерефталата в гидрогенизате осуществлялось с помощью ИК-спектров (инфракрасный спектрометр Хильгер Н-800) [17]. [c.88]

Механизм обычной реакции диенового синтеза изучен еще не окончательно, несмотря на то что этому вопросу посвящено большое число исследований Однако структурные и стереохимические закономерности реакции, а также результаты определения константы ее скорости, энергии активации и иредэкспоненциальиого фактора с определенностью доказывают, что переходное состояние диеновой конденсации представляет собой параллельное бипланарное сближение аддендов с максимальным накоплением центров ненасыщенности в строго ограниченной их взаимной ориентации . [c.44]

При S-деметилировании ( )-(К,М-диметил амино) метил-л-то-лилсульфоксонийтетрафторбората образуется ( )-К,Ы-диметил-л-толуолсульфинамид с сохранением конфигурации (уравнение 41). Этот метод имел большое значение при изучении стереохимических закономерностей замещения у атома серы [64]. Оптически активные сульфинамиды получаются также из эфиров сульфиновых кислот [37, 41] (см. разд. 11.18.4.2) и из тиолсульфинатов [46]. [c.504]

Важную роль в объяснении стереохимических закономерностей реакций замещения у насыщенного атома углерода, протекающих по механизмам 5л 2 и 5л-1, сыграли работы Бартлета с сотрудниками [1, 2], посвященные синтезу и исследованиюмостиковых органических галогенидов с атомом углерода в голове моста, свойства которых обусловлены особым геометрическим положением мостикового атома. В результате становится совершенно невозможной атака с тыла, а также в значительной степени затрудняется образование плоского карбониевого иона, особенно в случае таких мостиковых систем, как система бицикло-[2, 2, 1 ]-гептана, в которой имеется заметное угловое напряжение. Механизм 5 2 в системах с мостиковым атомом углерода, очевидно, невозможен, а реакции с ионизационным 5л 1-механизмом протекают очень медленно. [c.152]

Обращение конфигурации происходило также при бромолизе оптически активных б/пор-алкилкобалоксимов, изученном Доддом и Джонсоном . Стереохимические закономерности здесь требуют дальнейшего исследования. [c.217]

Бициклические мостиковые углеводороды являются классическими объектами для исследования механизмов и стереохимических закономерностей реакций. В продолжение работ [1—5] нами изучены изомерные превращения некоторых угл1еводородов ряда бицикло(2,2,1) гептана,. бицикло (2,2,1)гепт-2-ена и трицикло (2,2,1,02 )-гептана цод действием оснований — амида калия в жидком аммиаке и калия, нанесенного на окись алюминия, — при 20—70°С. [c.3]

Реакции расщепления, проводимые в дейтерированном и недей-терированном трет-бутиловом спирте и этиленгликоле, обнаруживают те же стереохимические закономерности (см. табл. 47) [c.165]

СРАВНЕНИЕ СТЕРЕОХИМИЧЕСКИХ ЗАКОНОМЕРНОСТЕЙ НОВЕДЕНИЯ КАРБОНИЕВЫХ ИОНОВ (КАРБОКАТИОНОВ) [c.189]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология