Энантиомерная дифференцирующая реакция

Если обратиться к приведенной выше схеме, то видно, что энантиофасная и энантиотопная дифференцирующие реакции — это энантиоселективные реакции присоединения по кратной связи (/) и энантиоселективная реакция замещения (2), а энантиомерная дифференцирующая реакция — это реакция кинетического разделения рацемата (3). [c.8]

Энантиомерная дифференцирующая реакция [c.187]

Кинетическое разделение Энантиомерная дифференцирующая реакция 0 L- > 0 R -( O- -Nh) [c.188]

Энантиомерные дифференцирующие реакции [c.192]

Другой тип процесса, который следует рассмотреть, — про-, цесс под действием хиральных физических сил, таких, как циркулярно-поляризованный свет или у-излучение [11]. Реакции под действием этих хиральных физических сил относятся к абсолютным асимметрическим реакциям , понимаемым в узком смысле. Следует ожидать, что в этих реакциях возможна энантиофасная и энантиомерная дифференциации, но, несмотря на все усилия, удалось наблюдать пока только энантиомерные дифференцирующие реакции. Последние могут быть разделены на конфигурационные и конформационные энантиомерные дифференцирующие реакции и подробно рассмотрены в следующих разделах. [c.194]

Конфигурационные энантиомерные дифференцирующие реакции [c.194]

Вант-Гофф в 1894 г. высказал предположение, что синтез оптически активных соединений может протекать под действием циркулярно-поляризованного света. Коттон облучал раствор тартрата меди циркулярно-поляризованным светом с длиной волны, отвечающей полосе поглощения, однако не обнаружил протекания дифференцирующей реакции. Причиной этого была недостаточная энергия облучающего света [12]. Через 30 лет Куну с сотр. [13] удалось осуществить первую энантиомерную дифференцирующую реакцию под действием циркулярно-поляризованного света в ультрафиолетовой области спектра. [c.194]

Знантио-дифференцирующие реакции энантиофасная дифференцирующая реакция, энантиотопная дифференцирующая реакция и энантиомерная дифференцирующая реакция [c.95]

Оптически активные кетоны претерпевают энантиомерные дифференцирующие реакции под действием хиральных реактивов Гриньяра. На схеме (5.59) приведена частичная ракция взаимодействия (7 5)-фенилбутилмагнийхлорида с (+)-камфорой. Выделение после реакции неизмененного реактива Гриньяра (содержащего в избытке 5-изомер) и обработка двуокисью углерода дают оптически активную 3-фенилвалериановую кислоту [139]. [c.151]

Энантиомерные дифференцирующие реакции хиральных субстратов могут также протекать в оптически активных растворителях. Например, частичное окисление ( )-2,2 -дихлорбензоина кислородом в присутствии а-циклодекстрина оставляет в избытке непрореагировавший (+)-2,2 -дихлорбензоин (реакция [c.154]

Стивенсон и сотр. [14] обнаружили, что облучение циркулярно-поляризованным светом водного раствора ( )-оксалата хрома вызывает постепенное появление оптического вращения в растворе (возрастающего до достижения постоянной величины) без изменения содержания оксалата хрома. Этот комплекс содержит (+)- и (—)-формы, взаимонревращающиеся через образующееся под влиянием облучения светом возбужденное состояние. При применении циркулярно-поляризованного света возбуждается преимущественно один энантиомер, который и превращается в рацемическую модификацию. В результате другой энантиомер, на который свет действует в меньшей степени, накапливается в растворе до тех пор, пока отношение изомеров не достигнет равновесной величины. Стивенсон и сотрудники назвали эту реакцию частичным фоторасщеплением . Она представляет собой особый случай объединенной энантиомерной дифференцирующей реакции и равновесной реакции. Хорошо изученные энантиомерные дифференцирующие реакции, протекающие под действием циркулярно-поляризованного света, све-дены в табл. 6-2. [c.195]

Конформационные энантиомерные дифференцирующие реакции могут быть осуществлены под действием циркулярно-поля-ризованного света, если правый или левый циркулярно-поляризованный свет преимущественно возбуждает один из конформационных энантиомеров, вовлекая его в реакцию с определенным реагентом и приводя к образованию конфигурационного энантиомера в качестве продукта [c.198]

После опытов Куна, применившего циркулярно-поляризованный свет для проведения энантиомерных дифференцирующих реакций, был предпринят ряд попыток осуществления под влиянием циркулярно-поляризованного света энантиофасной дифференциации на ахиральных реагентах. Однако все они характеризовались очень низкими величинами оптической активности у реакционной смеси, и ни в одном случае не был выделен оптически активный продукт реакции. В этих опытах предполагалось, что циркулярно-поляризованный свет будет осуществлять энантиофасное дифференцирующее возбуждение хр -прохираль-ных соединений, хотя такого воздействия нельзя было ожидать на основании существующих теорий. Хотя циркулярно-поляри- [c.206]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология