Образование конфигурационных последовательностей

Образование конфигурационных последовательностей [c.85]

В гл. 3 мы описали анализ длинных конфигурационных последовательностей (вплоть до пентад), в особенности для полиметилметакрилата, и обсудили образование таких последовательностей в процессах, подчиняющихся статистике Бернулли — простейшему типу статистики последовательных испытаний. Теперь мы рассмотрим эту проблему в более общем плане. [c.164]

Что же собой могут представлять две полностью развернутые формы одного белка Могут ли вообще отличаться флуктуирующие клубки одной и той же аминокислотной последовательности Для положительного ответа на поставленные вопросы, по-видимому, существовал лишь один шанс и им воспользовались Брандте и соавт. [57]. Состояния 01 и Ог могут отличаться, оставаясь при этом статистическими образованиями, конфигурационной топологией полипептидной цепи, связанной с возможностью пептидной группы принимать транс- и цыс-форму. В состоянии Ог, как и в М, все группы имеют т/ анс-конфигурацию, а в состоянии В] определенная часть пептидных групп находится в ццс-конфигурации. Наиболее вероятна конфигурационная изомеризация у групп, соединяющих остаток пролина с предшествующим остатком. [c.356]

Полимеры, образующиеся в структурированных средах, отличаются от соответствующих образцов, полученных в изотропных средах, как по конфигурационному составу, так и по распределению последовательностей звеньев различной конфигурации вдоль цепи. Как известно, при радикальной полимеризации в изотропных средах вероятность образования в цепи звена определенной конфигурации не зависит от конфигурации звеньев, присоединившихся ранее, и распределение звеньев различной конфигурации вдоль цепи удовлетворительно описывается моделью Вернули, когда Н 1 А18) = 1. [c.118]

Реальный ПВХ содержит разные химические, конфигурационные и конформационные дефекты, проявляющиеся в спектре. Так, для химического дефекта образования связей типа голова к голове , т. е. структуры —СНг—СНг—, характерна полоса 763 см- маятниковых колебаний двух рядом расположенных групп СНг. При появлении дефектов любого из перечисленных типов возникают колебания с частотами выше обычных для валентных колебаний с—С1 и т. д. В результате взаимодействия дефектов могут наблюдаться расщепления характерных для них полос, величина которых зависит от последовательности дефектов и расстояния между ними в цепи. [c.260]

Замбелли [35] исследовал преимущественно изотактический, преимущественно сиидиотактический и атактический полипропилены. Экспериментальные аспекты этой работы обсуждаются в гл. 7 и в разд. 8.4. Мы отметим здесь, что конфигурационные последовательности анализировались на основе модели Маркова второго порядка. Однако в действительности нельзя было проверить соответствие модели Маркова второго порядка, так как имелись данные лишь о тетрадах. Особенно интересен тот факт, что изотактическая последовательность в цепи полимера согласуется с условием Р>Э, т. е. цепь, оканчивающаяся тг-триадой, предпочтительно присоединяет следующее звено с образованием г-, а не т-конфигурации, даже если каталитическая система направляет процесс преимущественно в сторону т-присоединения. [c.179]

IV. Конфигурация цепи в целом определяется взаимным расположением крупных последовательностей звеньев, которые сами по себе могут быть исчерпывающим образом охарактеризованы дальним конфигурационным порядком. Например, только что рассмотренная ситуация с блоксополимерами, если блоков много, но они коротки, не может реализоваться, если они слишком длинны — тоже. Оптимальная молекулярная масса блоков для образования сверхкристаллов — порядка 10 , а оптимальное число колеблется где-то между 2 и 4. [c.29]

Конфигурация цепи определяется соедикекнем последовательностей из. звеньев или блоков, имеющих дальний конфигурационный порядок. Такие последовательности могут соединяться с образованием линейных полимеров Однако число линейных полимеров невелико. К ним относятся некоторые природные полимеры, например /<1/с-пол и изопрен (натуральный каучук) и целлюлоза. Для большинства же полимеров характерно нарушение линейности в результате образования разветвленных структур. Разветвяенным полимером называют полимер, имеющий наряду с основной цепью длиной I боковые цепи длиной 1г,, связанные с ней химическими связями и состоящие, как правило, из звеньев того же состава. Разветвленные полимеры могут иметь короткие /с-СО и длинные 1с—>/) ветвления последние разделяют на регулярные (звездообразные, гребнеобразные) и статистические ( древовидные ) (см. рис 1.6), Характеристикой конфигурации цепи может служить раз-ветвленность, которую оценивают следующими иоказателями [c.33]

С. С. Наметкин и А. И. Шаврыгин разъяснили механизм образования камфенов, обладающих противоположным вращением. Перегруппировка Вагнера приводит к образованию из -изоборнеола через /-камфенгидрат /-камфена, а последовательные перегруппировки Вагнера и затем Наметкина—через -камфенгидрат к образованию, -камфена. Эти переходы удобно проследить, изображая изомерные бициклические системы терпенового ряда с помощью следующих, конфигурационных формул [c.627]

Причиной этого отклонения признают экстра-стабилизацию из-за конфигурационного взаимодействия основного терма молекулы Оз с триплетным термом, возникающим из и атомных термов. Чтобы разобраться до известной степени в поведении гидридов, соверщенно отличном от характеристики фторидов, нужно помнить об отсутствии у атомов Н уединенных пар, а следовательно, и о невозможности частичного образования кратных я-связей в молекулах моногидридов и последовательного их исчезновения при переходе к насыщению. Поэтому у гидридов не должно быть уменьшения приростов АН образования при постепенном насыщении водородом. Следует еще понять возникновение обратного закона, т. е. увеличения приростов АН при переходе к насыщенным гидридам. [c.309]

Однако даже величины, полученные при перегруппировке симметричны.х гликолей, следует использовать с осторожностью, поскольку конфигурация гликолей мезо или d,l) не уточнена. Важность конфигурационных и конформационных факторов видна на примере семипинаколиновой перегруппировки при дезаминировании диастереомерных аминоспиртов 6.62 трео) и 6.63 эритро). Под действием азотистой кислоты г/зео-изомер дезаминируется с миграцией п-анизильной группы и превращается в кетон 6.64. В тех же условиях эрытро-изомер превращается в кетон 6.65, потому что к карбониевому центру мигрирует исключительно фенильная группа, хотя миграционная способность п-анизильной группы должна быть больше ([1050] см. также [367, 364, 365]). Это может быть объяснено различием конформаций реагирующих частиц [91, 1059], что показано на рис. 6.10. Учитывая размер групп и возможность образования водородной связи между соседними группами ОН и NH2, можно предположить, что устойчивость возможных для 6.62 конформаций изменяется в последовательности а>в>б. Если перегруппировка и разрушение образовавшегося иона 6.66 происходят быстрее, чем вращение вокруг центральной связи С—С, то будет преобладать миграция п-анизильной группы. В случае эритро-изомера наиболее устойчивым конформером является б.бЗв, и в соответствующем ему карбониевом ионе 6.67в фенильная группа находится в благоприятном для миграции транс-положении. Наблюдаемая прн дезаминировании диастереомерных 1-амино-1-фенил-2-арил-пропанолов-2 фактически независимость пространственного про- [c.253]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология