Толуольный метод Шварца

С образованием молекулы дибензила. Образование дибензила в присутствии толуола является, следовательно, указанием на наличие в этой реакции реакционноспособных свободных радикалов. По количеству образовавшегося дибензила можно судить о количестве свободных радикалов. Этот метод известен как толуольный метод Шварца. [c.20]

Другим классическим примером химических методов изучения свободных радикалов является так называемый толуольный метод Шварца. Он основан на том, что энергия связи С—Н в метильной группе толуола сравнительно невысока (82 ккал/моль). [c.27]

Изучение первичного гомогенного акта распада молекулы, не осложненного последуюш,ими реакциями, в частности реакциями развития цепи, а также реакциями на стенке, представляется нам крайне интересным. Во многих случаях величина Q оказывается меньше 2 , и молекулы легче распадаются на радикалы, нежели на молекулярные продукты. При этом не только цепная, но и радикальная реакции (V 1) оказываются энергетически более выгодными, чем молекулярная. В других случаях значения Е меньше значений Q, и элементарный акт молекулярного распада оказывается значительно более вероятным. В этом случае мы можем изучать первичный молекулярный распад, будучи уверены, что не имеем дело с кажущейся молекулярностью в результате имитации цепной реакцией реакции первого порядка. К сожалению, методика подобных исследований мало разработана, и поэтому природа первичного акта пока еще недостаточно изучена. Райсу [69] при помощи метода зеркал и Шварцу [15], применившему толуольный метод [см. стр. 26], удалось показать, что многие органические молекулы первично распадаются на радикалы. Однако в других случаях непосредственный распад па молекулы путем перераспределения связей оказывается более выгодным с энер готической точки зрения, чем распад на радикалы. Возможны также случаи, когда энергетически оба типа распада близки между собой, и тогда в одних условиях у одной и той же моле кулы будет происходить первичный распад на радикалы, а в других — на молекулы. Несомненно, что различный механизм распада должен зависеть от структуры молекулы. Систематического изучения этой зависимости до недавнего времени не проводилось. [c.378]

Для изучения структуры радикалов и свободнорадикальных реакций используются также метод двойного электронно-ядерного резонанса (ДЭЯР), ядерно-магнитный резонанс (ЯМР), метод химической поляризации ядер (ХПЯ) и др., а также химические методы, например метод спиновых ловушек, толуольный метод Шварца. [c.216]

Другим классическим примером химических методов изучения свободных радикалов является так называемый толуольный метод Шварца. Он основан на том, что энергия С—Н связи в метильной группе толуола сравнительно не высока (82 ккал/моль). В то же время свободный радикал бензил СеНв СНг, образующийся при отрыве атома Н от метильной группы толуола, сравнительно малоактивен и не может, как правило, оторвать атом Н у каких-либо других молекул. Поэтому, если к системе, в которой образуются какие-либо высокоактивные свободные радикалы К-, примешать толуол, то в результате реакции [c.26]

Впервые для идентификации радикалов, образующихся в газовой смеси, был использован метод металлических зеркал (Ф.Паннет, 1929 г.). Позднее появился толуольный метод (М.Шварц, 1950 г.) об участии радикалов судили по образованию дибензила из толуола, добавляемого в реакционную смесь. Затем стали широко использовать для идентификации радикалов и изучения кинетики их преврашения метод ЭПР. Нередко, однако, возникает такая ситуация, когда концентрация радикалов настолько мала, что метод ЭПР не позволяет их обнаружить. Тогда используют соединения - ловушки свободных радикалов, такие как (СНз)зСНО. Последний, реагируя со свободным радикалом, дает стабильный нитроксильный радикал, фиксируемый методом ЭПР. [c.437]

В последней работе Миераса и Принса [17] изложенный выше метод расчета был успешно использован для определения молекулярного веса полистирола методом эластоосмометрии. В качестве эластомера был выбран сшитый кремнийорганический каучук раствор представлял собой толуольный раствор полистирола, полученного по методу Шварца. Параметры V и Фо определялись на основании значений модулей эластичности сухого и набухшего эластомера. Вычисленный по эластоосмометрическим данным среднечисловой молекулярный вес полистирола совпадал с молекулярным весом, определенным независимым методом, с точностью до 10%. [c.527]

Одним из первых методов изучения структуры был упомянутый выше метод зеркал Панета, в котором, подвергая химическому анализу продукты взаимодействия неизвестных радикалов К с металлическим зеркалом (например, PbR4 в случае металлического свинца), можно было установить структуру этих радикалов. На этом же принципе основаны разнообразные методы химического титрования радикалов. Так, при прибавлении к реагирующей системе молекулярного иода анализ химического строения образовавшихся иодидов мог позволить идентифицировать радикалы, образующиеся в системе. В некоторых случаях структуру радикалов Р, участвовавших в реакции, можно было установить, анализируя утяжеленную фракцию, содержащую димеры К—К. В ряде случаев химические приемы применяли также и для оценки количества радикалов в реагирующей системе. Наиболее известен так называемый, толуольный метод М. Шварца, основанный на том, что при прибавлении толуола к большому числу реагирующих по радикальному механизму газовых систем активный радикал, взаимодействуя с толуолом, приводит к образованию бензильного радикала, активность которого настолько мала, что он практически полностью превращается в дибензил. Измеряя количество образованного дибензила на выходе -струевой установки, можно определить полное число радикалов, образовавшихся в данной системе. Об общем количестве образовавшихся радикалов можно судить по скорости их реакций со специально введенной твердой поверхностью. Так, например, Мель-вилль и Робб измеряли концентрацию атомов водорода в некоторых фотохимических процессах по скорости посинения трехокиси молибдена, частично восстанавливавшейся при взаимодействии с этими атомами. [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология