Толуольный метод

Общей чертой большинства методов производства, фенола является то, что исходным сырьем служит бензол или продукты его переработки. Однако толуол, применяемый в толуольном методе, представляет собой более дешевое сырье, чем бензол. В двух случаях используется сравнительно дорогостоящий хлор. Если в циклогексановом методе исходят из смеси циклогексанола с циклогексаноном, то себестоимость этой смеси можно понизить, получая ее одновременно для производства фенола и производства капролактама. Общий выход фенола по бензолу для всех бензольных методов (исключая прямое окисление бензола) составляет 80—90%, тогда как для толуольного метода выход фенола по толуолу, вероятно, не превышает 70—75% Методы, включающие хлорирование, требуют применения спе циальных конструкционных материалов, устойчивых к коррозии что повышает капитальные затраты на строительство установки [c.204]

Окисление толуола (толуольный метод) [c.202]

С образованием молекулы дибензила. Образование дибензила в присутствии толуола является, следовательно, указанием на наличие в этой реакции реакционноспособных свободных радикалов. По количеству образовавшегося дибензила можно судить о количестве свободных радикалов. Этот метод известен как толуольный метод Шварца. [c.20]

Большинство изложенных методов получения капролактама в промышленности не применяются, так как имеют те или иные недостатки. Из мирового производства капролактама 78,2 /о приходится на способы, основанные на использовании циклогексанона, 16,8% на нитрозирование циклогексана и 5% на толуольный метод. [c.572]

Другим классическим примером химических методов изучения свободных радикалов является так называемый толуольный метод Шварца. Он основан на том, что энергия связи С—Н в метильной группе толуола сравнительно невысока (82 ккал/моль). [c.27]

Классическим химическим методом идентификации радикалов является анализ конечных продуктов их реакций. Здесь широко известны метод металлических зеркал Пакета в его разнообразных вариантах, позволяющий определять характер радикалов, их концентрации и время жизни в газовой фазе, а также толуольный метод [c.5]

Различные методы определения констант скорости изложены в недавно вышедшей книге" академика В.Н. Кондратьева "Определение констант скорости газофазных реакций". Толуольный метод в этой работе не рассматривается. [c.4]

Изучение первичного гомогенного акта распада молекулы, не осложненного последуюш,ими реакциями, в частности реакциями развития цепи, а также реакциями на стенке, представляется нам крайне интересным. Во многих случаях величина Q оказывается меньше 2 , и молекулы легче распадаются на радикалы, нежели на молекулярные продукты. При этом не только цепная, но и радикальная реакции (V 1) оказываются энергетически более выгодными, чем молекулярная. В других случаях значения Е меньше значений Q, и элементарный акт молекулярного распада оказывается значительно более вероятным. В этом случае мы можем изучать первичный молекулярный распад, будучи уверены, что не имеем дело с кажущейся молекулярностью в результате имитации цепной реакцией реакции первого порядка. К сожалению, методика подобных исследований мало разработана, и поэтому природа первичного акта пока еще недостаточно изучена. Райсу [69] при помощи метода зеркал и Шварцу [15], применившему толуольный метод [см. стр. 26], удалось показать, что многие органические молекулы первично распадаются на радикалы. Однако в других случаях непосредственный распад па молекулы путем перераспределения связей оказывается более выгодным с энер готической точки зрения, чем распад на радикалы. Возможны также случаи, когда энергетически оба типа распада близки между собой, и тогда в одних условиях у одной и той же моле кулы будет происходить первичный распад на радикалы, а в других — на молекулы. Несомненно, что различный механизм распада должен зависеть от структуры молекулы. Систематического изучения этой зависимости до недавнего времени не проводилось. [c.378]

Я начну с анализа некоторых термохимических свойств свободных радикалов. За последние 10 лет толуольным методом, методами электронного и ионного удара, а также в результате изучения кинетики соответствуюш,их реакций были получены в разных странах данные о энергии разрыва связей, т. е. энергии диссоциации некоторых молекул на свободные радикалы. Используя эти данные и термохимические данные о теплосодержании молекул, можно было вычислить энергии диссоциации для довольно большого числа других различных молекул, что в свою очередь дало возможность вычислить теплосодержание около пятидесяти свободных радикалов. Оказалось, что энергии диссоциации по какой-либо определенной связи, например С—С-связи, сильно зависят от строения молекулы [c.3]

По экономическим показателям при существующем уровне цен на бензол и толуол процесс уступает изопропилбензольному методу, что и сдерживает развитие толуольного метода. Тем не менее объем производства фенола данным методом в США, Канаде и Нидерландах в период с 1975 по 1979 г. возрастет с 177 до 254 тыс. т/год, что составит, соответственно, 6,4 и 6,9% от общего производства фенола в капиталистических странах [18]. Следует учесть при этом влияние таких факторов, как более низкий уровень инженерной разработки толуольного метода синтеза фенола, необходимость замыкания в цикле больших объемов фенольной воды, значительная опасность коррозии из-за достаточно жестких условий окислительного декарбоксилирования. Поэтому даже фирма Dow hemi al — разработчик метода — при сооружении нового завода не использовала названный процесс и синтезирует фенол через изопропилбензол. [c.71]

Из толуола через бензойную кислоту с последующим гидрированием ее до циклогексанкарбоновой кислоты и обработкой последней нитрозилсерной кислотой (толуольный метод) [c.344]

Керром и Тротман-Дикенсоном толуольным методом (в данной работе пиролиз этилпианида изучался в парах анилина при 958 -т- [c.84]

Впервые для идентификации радикалов, образующихся в газовой смеси, был использован метод металлических зеркал (Ф.Паннет, 1929 г.). Позднее появился толуольный метод (М.Шварц, 1950 г.) об участии радикалов судили по образованию дибензила из толуола, добавляемого в реакционную смесь. Затем стали широко использовать для идентификации радикалов и изучения кинетики их преврашения метод ЭПР. Нередко, однако, возникает такая ситуация, когда концентрация радикалов настолько мала, что метод ЭПР не позволяет их обнаружить. Тогда используют соединения - ловушки свободных радикалов, такие как (СНз)зСНО. Последний, реагируя со свободным радикалом, дает стабильный нитроксильный радикал, фиксируемый методом ЭПР. [c.437]

Для изучения структуры радикалов и свободнорадикальных реакций используются также метод двойного электронно-ядерного резонанса (ДЭЯР), ядерно-магнитный резонанс (ЯМР), метод химической поляризации ядер (ХПЯ) и др., а также химические методы, например метод спиновых ловушек, толуольный метод Шварца. [c.216]

Толуольный метод нашел широкое применение в работах как самого М. Шворца, так и других авторов. Следует, однако, указать, что поскольку теплота диссоциации толуола (СбНбСНг—Н) составляет около 83/скал[12], применение толу-ольного метода связано с двумя ограничениями по крайней мере, один из радикалов (К1 или Кг) должен быть достаточно активным, т. е. теплота диссоциации вещества Н1Н или КгН должна быть больше 83 ккал, а энергия связи Н1—Ка должна быть существенно (не менее чем на 10 ккал) меньше 83 ккал, так как только при этом условии можно пренебречь разложением самого толуола. [c.15]

Глава VII Цепные реакции дополнена рассмотрением роли возбужденных молекул в цепных реакциях, толуольного метода определения энергии связи в органических молекулах, количественных зависимостей от концентрации и температуры нижнего и верхнего пределов самовоспламенения написан новый 3 Обрыв цепи . Большим изменениям подверглась глава VIII Фотохимия , которая дополнена кинетическими расчетами квантовых выходов и 4—7. Глава IX Химическое действие излучений большой энергии включает новый дополнительный материал по принципам дозиметрии, радиолизу воды, новый текст 6. Сильно изменена глава X Каталитические реакции . Особенно большие изменения и дополнения сделаны в разделе Гомогенные каталитические реакции , расширен параграф, посвященный разложению перекиси водорода, кислотноосновным реакциям и их классификации. В разделе Гетерогенные каталитические реакции более подробно рассмотрены переходы реакций из кинетических областей протекания в диффузионные области, дополнен 16. В главе XI Теория активных центров в катализе написаны новые 4, 11, расширено изложение электронного механизма адсорбции и химических реакций на полупроводниках. В главе XIV Применение меченых атомов в химической кинетике написан новый 4 Изотопные кинетические эффекты . [c.13]

В основу производства препарата "полидим" положен толуольный метод получения водного раствора диыетиламинных солей полихлор-бензойных кислот. [c.229]

Необходимо отметить, что радикальный характер первичного распада Hg i не удалось однозначно доказать, так как в этом случае температура распада настолько велика (800° С), что начинает с большой скоростью распадаться толуол, и пользоваться толуольным методом нельзя. Заключения о радикальном распаде были сделаны на основании состава продуктов кинетики брутто-реакции. Из предложенного радикального механизма распада были рассчитаны соотношения основных продуктов реакции НС1, GH4 а ( aHj. Анализ продуктов распада показал, что эти соотношенни действительно выполняются. Кроме того, полученная величина энергии активации распада (85 ккал) практически равна энергии диссоциации С—С1 связи в GH3 I. [c.385]

Одним из первых методов изучения структуры был упомянутый выше метод зеркал Панета, в котором, подвергая химическому анализу продукты взаимодействия неизвестных радикалов К с металлическим зеркалом (например, PbR4 в случае металлического свинца), можно было установить структуру этих радикалов. На этом же принципе основаны разнообразные методы химического титрования радикалов. Так, при прибавлении к реагирующей системе молекулярного иода анализ химического строения образовавшихся иодидов мог позволить идентифицировать радикалы, образующиеся в системе. В некоторых случаях структуру радикалов Р, участвовавших в реакции, можно было установить, анализируя утяжеленную фракцию, содержащую димеры К—К. В ряде случаев химические приемы применяли также и для оценки количества радикалов в реагирующей системе. Наиболее известен так называемый, толуольный метод М. Шварца, основанный на том, что при прибавлении толуола к большому числу реагирующих по радикальному механизму газовых систем активный радикал, взаимодействуя с толуолом, приводит к образованию бензильного радикала, активность которого настолько мала, что он практически полностью превращается в дибензил. Измеряя количество образованного дибензила на выходе -струевой установки, можно определить полное число радикалов, образовавшихся в данной системе. Об общем количестве образовавшихся радикалов можно судить по скорости их реакций со специально введенной твердой поверхностью. Так, например, Мель-вилль и Робб измеряли концентрацию атомов водорода в некоторых фотохимических процессах по скорости посинения трехокиси молибдена, частично восстанавливавшейся при взаимодействии с этими атомами. [c.14]

Другим классическим примером химических методов изучения свободных радикалов является так называемый толуольный метод Шварца. Он основан на том, что энергия С—Н связи в метильной группе толуола сравнительно не высока (82 ккал/моль). В то же время свободный радикал бензил СеНв СНг, образующийся при отрыве атома Н от метильной группы толуола, сравнительно малоактивен и не может, как правило, оторвать атом Н у каких-либо других молекул. Поэтому, если к системе, в которой образуются какие-либо высокоактивные свободные радикалы К-, примешать толуол, то в результате реакции [c.26]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология