Эластоосмометрия

В методе эластоосмометрии [3] измеряют вместо осмотического давления величину деформации набухшего полимера (обычно в форме волокна или ленты), можно такжр определить растягивающее усилие при постоянном удлинении [c.528]

Метод основан на том, что система набухший полимер — раствор полимера ведет себя как своеобразная осмотическая ячеька Ьсли в обычном варианте осмотическое давление компенсируется, например, гидростатическим давлением столба жидкости, то в случае эластоосмометрии компенсация происходит за счет изменения напряжения в эластичной макромолекулярной сетке При этом между растягивающим усилием (или удлинением) и молекулярной массой устанавливается зависимость, напоминающая уравнение (XII 2) Метод прост и позволяет определить молекулярную массу в диапазоне 5000—100 000 Недостаток его состоит в том, что как и вискозиметрический метод, он не дает непосредственно абсолютного значения молекулярной массы [c.529]

Частично к рассматриваемому вопросу мы вернемся в гл. V. Принципы этого метода определения молекулярных весов, названного эластоосмометрией, изложены в работе Дж. Дж. Германса [17]. Следует, однако, иметь в виду, что этот метод имеет серьезные ограничения как в области малых молекулярных весов исследуемого полимера (когда сказывается конечная величина скорости диффузии полимера в набухший студень), так и в области больших молекулярных весов — выше приблизительно 100 000 (где изменение растяжения студня становится сопоставимым с точностью измерения). [c.68]

Для определения молекулярно-массового распределения полистирола использовалось [983] турбидиметрическое титрование согласно [984, 985]. Раствор полистирола в метилэтилкетоне титровали изопропанолом. В очень обстоятельной работе [984] изучалось влияние таких факторов, как величина и форма взвещенных частиц, зависимость величины поправки па мутность от концентрации и растворимости полимера от концентрации и молекулярной массы. Авторы разработали также метод введения поправок, связанных с выпадением осадка в ходе титрования, и предлол или способ определения точки осаждения в зависимости от средневесовой молекулярной массы. Для определения средней молекулярной массы полистирола в работе [986] применяли эластоосмометрию. [c.243]

Поскольку новые методы исследования тесно связаны со стереорегулярностью полимеров, в книге приведена отдельная глава но определению микротактичности. Только одна глава книги — фракционирование—составлена с препаративной точки зрения. Но даже в этом случае выбраи один метод — экстракционная хроматография применительно к полиолефинам. В шести главах изложены методы, которые можно отнести к категории оптических. К ним относятся использование поляризованного излучения и дейтерированных образцов в инфракрасной спектроскопии, двойное лучепреломление и светорассеяние твердыми полимерами, дисперсия оптического вращения, поляризационная флуоресценция, дифракция рентгеновских лучей под малыми углами и дифракция электронов. В главе о ядерном магнитном резонансе рассматриваются только спектры высокого разрешения. Двумя термометрическими методами являются дифференциальный термический анализ и новый метод измерения тепловых эффектов при механической деформации. Остальные пять глав посвящены свойствам растворов и некоторым другим свойствам светорассеянию и осмометрии при повышенных температурах, ультрацентрифугированию в градиенте плотности, двойному лучепреломлению в потоке, эластоосмометрии и полимерным монослоям. [c.7]

В зависимости от пути, который использован для достижения положения равновесия, осмометры подразделяются на газовые осмометры, мембранные осмометры и эластоосмометры. Идеальным случаем перехода растворителя к раствору является переход через парообразное состояние (отпадает проблема мембраны). Однако на практике скорость достижения равновесия через парообразное состояние настолько мала, а теплопередача так незначительна, что этот метод не может быть использован. Несмотря на это, Пальс и Ставерман 1105] получили удовлетворительные результаты по определению молекулярного веса полистирола вплоть до 10 ООО при использовании парового щелевого осмометра, в котором мембрану заменяла щель, наполненная парами растворителя между двумя пористыми стеклянными дисками каждый толщиной [c.397]

Хермане с сотр. [1061, используя теорию эластичности идеального каучука, определили изменение химического потенциала растворителя путем измерения силы, необходимой для достижения состояния равновесия набухшего образца каучука. Для образцов известного молекулярного веса были получены характеристические константы, используемые при расчете абсолютного молекулярного веса. Полученные величины для полистирола молекулярного веса 5000—18 ООО оказались в соответствии со значениями констант, полученными методом седиментации, По-видимому, метод эластоосмометрии прост и быстр в том случае, если диффузия полимера низкого молекулярного веса в набухшем образце не сопровождается неприятными эффектами, влияющими на конечный результат, и если данный метод можно использовать для исследования полимеров более высокого молекулярного веса. Применение этого метода при повышенных температурах возможно, если удастся найти эластомер подходящей чувствительности и стабильности (см. гл. XV). [c.397]

Другая конструкция прибора представлена на рис. 337, где изображен эластоосмометр, использованный Миерасом [17]. Этот прибор целиком погружают в термостат и измерения производят при 25 и 86°. Жидкость передавливается нз сосуда справа в ячейку, содержащую сжатый эластомер, в качестве которого в опытах Миераса использовали сшитый кремнийорганический [c.525]

Степень удлинения образца при исследовании методом эластоосмометрии должна быть минимальной, т. е. образец должен оставаться ненапряженным. Это определяет два особых преимущества метода. Во-первых, вероятность того, что релаксация силы при постоянной длине окажет существенное влияние на экспериментальные результаты, меньше при небольших растяжениях (малых силах), чем при больших. Подобным же образом, если эксперимент проводится в условиях постоянно действующей силы, вероятность того, что текучесть окажет нежелательное действие, меньше, если степень растяжения мала. Во-вторых, согласно уравнениям (ХУ-7) и (ХУ-8), изменение силы / — /о или длины Ьо — Ь ъ первом приближении не зависит от /о- Поэтому любое изменение обусловливается влиянием о на д /д 1 или дЫд 1. Не следует, однако, думать, что это влияние достаточно велико для того, чтобы устранить серьезные помехи, связанные с увеличением релаксации или ползучести. Понятно, что если изменение величины / — о не связано с увеличением /о (т. е. с увеличением степени удлинения), то следует работать в режиме низкого абсолютного значения силы, поскольку при этом можно пользоваться более чувствительными тензометрами. [c.526]

Метод эластоосмометрии дает возможность получать абсолютные значения молекулярных весов в тех случаях, когда имеется количественная оценка эластичности данного эластомера. Ряд авторов приводит выражения свободной энергии для растянутого набухшего каучука. Рассмотрим выражение, предложенное в работе Херманса [19], [c.526]

В последней работе Миераса и Принса [17] изложенный выше метод расчета был успешно использован для определения молекулярного веса полистирола методом эластоосмометрии. В качестве эластомера был выбран сшитый кремнийорганический каучук раствор представлял собой толуольный раствор полистирола, полученного по методу Шварца. Параметры V и Фо определялись на основании значений модулей эластичности сухого и набухшего эластомера. Вычисленный по эластоосмометрическим данным среднечисловой молекулярный вес полистирола совпадал с молекулярным весом, определенным независимым методом, с точностью до 10%. [c.527]

В введении уже упоминалось о том, что растворитель не должен проникать в эластомер, поскольку это приведет к изменению термодинамических свойств геля и, следовательно, величины (Э//д л)ь и ( /5 х),. В настоящей главе это явление подробно не анализируется и рассмотрение ограничивается частным случаем, когда измеряемой величиной является объем геля. Другими словами, речь идет о методе Бойера, уже упоминавшемся в введении. Из приведенных ниже рассуждений будет видно, что полученные результаты могут быть использованы также и для эластоосмометрии. [c.527]