Полистирол определение молекулярного веса

Б. Догадкин, И. Соболева, М. Архангельская, Колл, ж., 11, 143 (1949). Определение молекулярного веса полистирола методом светорассеяния и осмометрии. [c.229]

Хоффман и Зимм [10] применили ячейку с подвижной границей для определения коэффициента термодиффузии непосредственно в зависимости от концентрации для двух образцов полистирола различного молекулярного веса в толуоле. Полученные ими данные также представлены на рис. 6-1. Указанное выше влияние концентрации на коэффициент термодиффузии было отмечено и в работе Хоффмана и Зимма, но влияние молекулярного веса было выражена менее отчетливо. Мейергоф с сотр. [15], применив улучшенный метод измерения, определил коэффициент диффузии, также указанный на рис. 6-1. [c.163]

Все описания даны применительно к работе с полистиролом, выбор которого в качестве объекта исследования определяется тем, что его образцы являются международным стандартом для проверки точности определения молекулярных весов полимеров. Ряд контрольных измерений, выполненных авторами с международными стандартными образцами фракций полистирола, подтвердил точность измерений, проведенных в соответствии с описаниями, изложенными в книге. [c.5]

Опыт 2. Определение молекулярного веса полистирола. Воспользуйтесь имеющимся в лаборатории 0,4%-ным раствором полистирола в толуоле. Опыт проводите так же, как и предыдущий. Плотность раствора примите равной 0,9. Значение /( для пары полистирол — толуол равно 3,7-10 . [c.283]

Во-первых, коэффициент К не является постоянной величиной, а зависит от молекулярного веса полимера. Так, лля полистирола с молекулярным весом 438 коэффициент /С=7-10 , а для полистирола с молекулярным весом 193000 /С= 1,25 10 . Следовательно. величину К. определенную для растворов низкомолекулярных полимергомологов, нельзя подставлять в уравнение (9) для расчета молекулярного веса высокополимеров. [c.466]

О воспроизводимости определений молекулярных весов стандартных образцов полистирола, поданным независимых осмометрических измерений, выполненных в разных лабораториях, см. Дополнение 2 (стр. 70). [c.68]

О воспроизводимости результатов независимых определений молекулярного веса фракций полистирола [c.108]

Результаты независимых определений молекулярного веса стандартных образцов полистирола методом светорассеяния [c.108]

Результаты для фракций виниловых полимеров [219] хорошо согласуются с независимыми определениями молекулярного веса. Однако имеются указания, что для системы полистирол — циклогексан константа /Сз даже при тета-температуре значительно меньше теоретической [118, 222]. Для линейных виниловых полимеров по характеристической вязкости можно предсказать также зависимость коэффициента диффузии от концентрации, если только известны осмометрические данные для этих систем [219]. Птицын [168] рассмотрел разветвленные полимеры (см. также работу Граната [87]). [c.52]

В ранней работе [5] была сделана попытка сопоставить предсказания теории БР и ее обобщенного варианта— теории ВЛФ — с результатами прямых экспериментальных наблюдений. В этой работе исследовали вязкоупругие свойства пяти образцов монодисперсного полистирола с молекулярными весами 8 Ю —2,7 101 Образцы характеризовали следующими параметрами вязкостью, измеренной при растяжении Ц1, равновесной податливостью 4, максимальным временем релаксации Тт, максимальным модулем, соответствующим этому времени релаксации, , Значения Хт и Ет получали по релаксационным кривым известным методом Тобольского — Мураками. В цитируемой работе было показано, что экспериментально определенные зависимости [c.246]

Фракции полистирола, применяющиеся в качестве стандартов при определении молекулярного веса ) [c.159]

Ряд работ посвящен определению молекулярного веса полистирола и его сополимеров различными методами, исследованию молекулярно-весовых распределений и влияния молекулярного веса на различные свойства полистирола [1892—1909]. [c.296]

Проверка уравнения (8) для значительного количества высокомолекулярных соединений показала, что это уравнение не оправдывается для соединений с очень высоким молекулярным весом. Так, например, если для раствора полистирола с молекулярным весом 438 в бензоле К = 7 10 , то для раствора этого же полимера с молекулярным весом 193 000 величина К =1,25 10 . Не всегда справедливо уравнение (8) и для коротких молекул, что объясняется действием концевых групп. Уравнением (8) можно пользоваться в определенном пределе молекулярных весов, преимущественно от нескольких сотен до нескольких тысяч, но, как правило, не выше 30—50 тысяч. [c.187]

Коэффициенты седиментации определяются молекулярными весами осаждающихся молекул, но в действительности определение молекулярного веса необходимо проводить, комбинируя коэффициент седиментации с каким-либо другим параметром раствора того же полимера. Классический способ расчета молекулярного веса заключается в применении уравнения Сведберга (8-16) к данным седиментации и диффузии. Коэффициент диффузии можно в принципе рассчитать по тем же данным, которые обычно используют для определения коэффициента седиментации, но для получения более точных величин коэффициента диффузии следует, как правило, применять метод измерений, исключающий влияние явления седиментации. Применение полученного Сведбергом соотношения можно продемонстрировать на примере данных седиментации и диффузии на рис. 8-3—8-5, где для фракции полистирола S 105 молекулярного веса 161 ООО величины удельного парциального объема и плотности принимаются равными 0,940 см г и 0,7635 г/сл соответственно. Указанный молекулярный вес можно будет позже сравнить с моле- [c.226]

Учитывая, что точность определения молекулярного веса методом ГПХ составляет 10%, можно сделать вывод о совпадении молекулярных характеристик матричного и окклюдированного полистиролов. [c.122]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ МОЛЕКУЛЯРНОГО ВЕСА ПОЛИСТИРОЛА [c.113]

Определение молекулярных весов может быть проведено различными методами. Для полимеров, несущих на концах молекулы какие-либо функциональные группы, как, например, карбоксильную, эфирную, гидроксильную и т. п., определение молекулярного веса может быть осуществлено химическими методами. Для полистирола, не обладающего [c.114]

Наиболее легко доступным и широко применяемым методом определения молекулярного веса полистирола является вискозиметрический, весовой метод. Поэтому на нем мы остановимся подробно. [c.116]

Так или иначе, наблюдаются расхождения при определении молекулярных весов полистирола различными методами, поэтому пользоваться одним вискозиметрическим методом можно только при сравнении образцов полистиролов, полученных в одинаковых условиях полимеризации. [c.121]

Осмометрический метод определения молекулярного веса полистирола, как и вискозиметрический, имеет свои достоинства и недостатки. [c.121]

В зависимости от типа применяемой мембраны могут наблюдаться те или иные расхождения при осмотических определениях молекулярного веса и второго вириального коэффициента [А ) для одного и того л<е полимера. Так, для полистирола [91] значения молекулярных весов, найденные осмотическим методом, колебались от 7000, при использовании плотной мембраны, через которую могут диффундировать молекулы с мол. весом <1000, до 225 000 — при использовании пористой мембраны, проницаемой для молекул с мол. весом < 35 000. Значения Аг в случае полидисперсных образцов оказались сильно завышанньши по сравнению с фракционированными образцами. Это объясняется тем, что имеющееся в полидисперсном образце некоторое количество низкомолекулярных компонентов свободно проходит через мембрану, что занижает измеряемое осмотическое давление. Влияние низкомолекулярных фракций особенно сильно сказывается при низких концентрациях [c.188]

Верхняя температура стеклования семи блок-соноли-меров лежит в пределах 78—83,5°, что значительно ниже, чем 7 g полистирола высокого молекулярного веса. Оценка среднечислового молекулярного веса из кинетических соображений и определение длины блоков полистирола показывают, что эти блоки имеют молекулярные веса порядка 20 000 и ниже. Это само по себе не может привести к столь низким наблюдаемым значениям Тд, но присутствие антиоксиданта может способствовать значительному снижению температуры стеклования. Влияния места расположения стирольных блоков (т. е. на концах или в центре цепи) на величину Тд обнаружено не было. [c.229]

Бьюк и Хардинг [1892, 1893] предлагают абсолютный метод определения молекулярных весов для линейных полимеров, в частности для полистирола, исходя из зависимости вязкости концентрированных растворов от градиента скорости сдвига. [c.296]

Из известных методов определения молекулярного веса полистирола— светорассеяние 5263-5265 центрифугирование определение по вязкости растворов 5 - 5217, 5222, 5232, 5233, 5268, 5269, 5271, 5274. 5280 ИЗМеНеНИб ЭЛеКТрИЧеСКОГО СОПрОТИВЛе-ния растворов 5281 колориметрический метод определение с [c.324]

При рассмотрении этих результатов очень важно, что для некоторых белков молекулярный вес был измерен также осмометрическим способом. В каждом таком случае приведенные данные согласуются в пределах ошибки опыта с молекулярными весами, полученными с помощью осмотического давления и приведенными выше, а также в табл. 7 и 11. Если эти белки являются веществами, содержащими молекулы с разными молекулярными весами, осмометрический метод будет давать среднечисловой молекулярный вес, тогда как метод седиментационного равновесия даст средневесовой или г-средний молекулярный вес в зависимости от используемой методики. Эти средние значения должны различаться (см., например, данные для полистирола на стр. 308). Тот факт, что получаются одни и те же данные, доказывает, таким образом, что эти белки с точки зрения молекулярного веса совершенно однородны. (Такой же вывод вытекает из линейности графиков, аналогичных представленным на рис. 58). Это обстоятельство будет обсуждено в дальнейшем в связи с использованием рассения света для определения молекулярных весов (табл. 13). [c.312]

Кабанн показал, что избыточное рассеяние, обусловленное анизотропией, можно связать с деполяризационным отношением. Таким образом, величина / е, обусловленная только концентрацией флюктуаций, меньше наблюдаемой величины, причем поправочный множитель равен (6—7ри)/(6+6р ). Наибольшая величина рц, наблюдавшаяся для макромолекул, составляет 0,040 (для раствора полистирола в метилэтилкетоне ), что дает поправочный множитель, равный 0,92. Обычно поправочный множитель значительно ближе к 1. Если при определении молекулярных весов требуется точность порядка 1%, то, в принципе, всегда следует учитывать поправку. [c.335]

Первоначально вискози-метрические определения молекулярных весов проводились главным образом для природных продуктов и их производных (например, сложные эфиры целлюлозы), а также для красителей. Однако в 1926 г. было указано на зависимость вязкости от величины частиц у полимеров типа полианетола и полистирола. При этом была [c.71]

Седиментационный метод с применением ультрацентри-фуги описан ранее (стр. 28—29) при рассмотрении методов определения размера коллоидных частиц. Определение молекулярного веса этим методом сводится а) либо к исследованию распределения концентрации раствора после установления седиментационного равновесия, для чего скорость вращения центрифуги устанавливают такую, чтобы развиваемая ею центробежная сила превышала силу тяжести примерно в 10 —10 раз б) либо к исследованию скорости седиментации, для чего центробежная сила должна превышать силу тяжести в 10 —10 раз. Изменение концентрации в установившемся равновесии определяют фотографически или по изменению показателя преломления. Расчет М производят по особым уравнениям, на которых мы не останавливаемся. Заметим лишь, что этот метод является наиболее всесторонним, так как, помимо УИ, дает возможность определять также и степень полидисперсности исследуемого вещества и судить о форме макромолекул. Метод нашел широкое применение при исследовании белков, полистирола, целлюлозы и других веществ. [c.163]

Врие. Кантов [25] показал, что при гелевой хроматографии на рирокопористом силикагеле с известным распределением пор можно подойти к определению молекуляр-но-весового распределения полистирола, считая, что размеры пор, полностью доступные для макромолекул определенного молекулярного веса, должны превышать в 2 раза среднее расстояние между концами цепи полистирола. [c.100]

Выше было отмечено, что некоторые исследователи наблюдали влияние молекулярного веса полимера на степень подавления полярографического максимума первого рода. Такой эффект может быть использован для определения молекулярных весов полимерных молекул. Однако максимумы первого рода не всегда чувствительны к такому влиянию. Например, в случае поливинилового спирта этот эффект практически совершенно не выражен. В других случаях он выражен лишь слабо. В ряде случаев имеются затруднения в получении хорошо выраженных максимумов первого рода в таких растворителях, в которых хорошо растворяется полимер при больших и малых степенях полимеризации. Поэтому непосредственное использование зависимости высоты максимума первого рода от молекулярного веса полимера не всегда может быть рациональным. С этой точки зрения представляет интерес другой метод. Т. А. Крюковой [47] было показано, что степень подавления полярографических максимумов зависит от концентрации поверхностноактивных молекул в растворе. Мы предложили определять молекулярные веса полимеров с использованием в качестве растворителей таких систем, в которых данные полимеры растворяются ограниченно [57]. Например, для полистирола и некоторых его производных, иолиметилметакрилата и некоторых других полимеров таким растворителем является смесь бензола с метанолом. В этой смеси растворяется часть исследуемого полимера определенного молекулярного веса, а остальная его часть выпадает в осадок. Оставшиеся в растворе молекулы полимера, адсорбируясь на поверхности ртути, оказывают действие на полярографический максимум. Для полимеров ряда полистирола и иолиметилметакрилата был использован максимум первого рода на волне кислорода. На рис. 6 представлены калибровочные графики, являющиеся для этих систем прямыми линиями. Данные для нефракциоиироваиных образцов полистирола также удовлетворительно ложатся на прямую. Метод дает ошибку около+8/ , ио он прост и быстр и может применяться не только для указанных полимеров. [c.214]

Ультрацентрифугирование в градиенте плотности оказывается полезным не в качестве метода определения молекулярных весов, но как обладающий высокой чувствительностью метод оценки различий в плотностях макромолекул данного образца. Если степень различия между плотностями макромолекул разных типов достаточно высокая, то можно получить распределение с более чем одним максимумом. Бреслер с сотр. [77], применяя методы ультрацентрифугирования в градиенте плотности, отделил блок-сополимер стирола и изопрена от соответствующих гомополимеров в то время как Бухдалу с сотр. [78] удалось разделить сополимер акрилонитрила с винилацетатом на три фракции с отличающимися кажущимися удельными парциальными объемами, причем различие, наблюдаемое между кажущимися удельными парциальными объемами двух фракций, составляло лишь 0,0005 см г. Бухдал с сотр. [79] смог также отделить атактический полистирол от стереорегулярного, при этом удельные парциальные объемы отличались на [c.243]

Для определения величины критического молекулярного веса, при котором полимер теряет способность неограниченно смешиваться с другим полимером, нами были проведены опыты по определению взаимной растворимости полимеров [1]. Были взяты фракции полистирола различного молекулярного веса, в том числе фракции с молекулярным весом менее 3—5 тысяч. Фракции полистирола растворялись в бензоле и смешивались в разных соотношениях с растворами полиизопрена или полиметилметакрилата. Концентрации растворов были выбраны таким образом, чтобы смеси растворов были прозрачны, т. е. концентрация была ниже предела расслаивания смеси. Из полученных растворов смесей полимеров были получены пленки на стекле путем медленного выпаривания растворов. В процессе выпаривания растворителя концентрация раствора повышалась и, когда система переходила через предел расслаивания, раствор разделялся на две фазы одна фаза содержала преимущественно один полимер в бензоле, а другая фаза — преимущественно другой полимер в том же растворителе. Пленка полимеров после удаления растворителя выглядела мутной. Однако при определенном соотношении полимеров в растворе, когда один из них преобладал, пленки получались прозрачными, однофазными, что указывало на взаимную растворимость полимеров в отсутствие растворителя. Для того чтобы количественно определить истинную взаимную растворимость полимеров, измеряли оптическую плотность пленок с помощью фотоэлектронефелометра, снабженного специальной приставкой для крепления стекол с пленками. Чтобы избежать ошибок, правильность определения взаимной растворимости полимеров подтверждали с помощью электронного мироскопа. [c.112]

При помощи ультрацентрифуги возможно определение молекулярного веса и степени полидисперсности различных высокомолекулярных соединений. До сих пор при помощи ультрацентрифуги широко изучались протеины. При этом было найдено, что многие природные белки в основном являются полп-дисперсными, а величина частиц, выраженная в единицах молекулярного веса, составляет число, кратное 17 600. При исследовании. полистиролов было обнаружено, что молекулярные веса, найденные с помощью ульграцентрифуги, вполне совпадают с молекулярными весами, найденными осмотическим методом для тех же препаратов. [c.59]

Установленный вискозиметрическим методом молекулярным вес эфиров полиакриловой и полиметакриловой кислот, поливинилового спирта, поливинилхлорида и полистирола в 5—15 раз меньше молекулярного веса тех же полимеров, определенного осмометрическим методом. Это объясняется тем, что при виско-зиметрическом определении молекулярного веса учитывается только длина основной цепи и не принимаются во внимание наличие боковых ответвлений, в то время как при осмометри-ческом определении величина найденного молекулярного веса характеризует кинетическую единицу вне зависимости от ее формы. [c.109]

Стирол (винилбензол) aHs H = СНг представляет собой прозрачную жидкость полимеризующуюся под действием света, тепла и катализаторов. Полистирол представляет собой белый порошок или прозрачную массу. В зависимости от условий полимеризации полистирол может быть получен разного молекулярного веса. Для пере- работки литьем под давлением наиболее пригодны продукты с мо- лекулярным весом от 70 000 до 140 000. Полистирол применяется в непластифицированном виде, так как его текучесть лучше регулировать подбором продуктов с определенным молекулярным весом или добавлением небольшого количества смазывающего вещё-ства, которое попутно облегчает выталкивание и съем изделий из прессформ. Отсутствие в материале пластификаторов исключав выделение летучих, что способствует получению изделий со стабильными размерами. Непластифицированный полистирол, как и другие аналогичные термопласты, имеет резко выраженные пере- гибы на кривой зависимости деформаций от температуры. В связи с этим полистиролу свойственна высокая текучесть при температурах литья и отсутствие пластической деформации, т. е. хрупкость, при нормальной температуре. [c.20]

Участие радикала gHg—N=N в реакции полимеризации стирола подтверждается наличием ка концах цепи полистирола фе-нилазогрупп. Это позволило Б. А. Долгоплоску с сотрудниками [159] применить колориметрический метод определения молекулярного веса полимера. [c.199]

До тех пор, пока молекулярные веса замещенных полистиролов не будут определены, кроме вискозиметрического метода, осмометрическим или ультрацентрифугальным методом, что даст возможность судить как о наиболее вероятном молекулярном весе, так и о степени полидисперсности полимера, приходится воздерживаться от каких-либо определенных выводов. Пока можно с рядом оговорок принять, что замещенные в ядре стиролы образуют более короткие макромолекулы, чем стирол, о чем свидетельствуют меньшие по сравнению с полистиролом величины молекулярных весов, определенных вискозиметрически. Однако это заключение может оказаться ошибочным, так как вязкость значительно меняется в зависимости от того, какой взят растворитель и является ли он хорошим растворителем (стр. 113) для данного полимера. Кроме того, применяемая для вычисления молекулярного веса по вязкости константа Кт требует предварительного определения, так как она различна для разных растворителей и полимеров. [c.47]

Некоторые исследователи считают, что при высоких температурах полимеризации макромолекула полистирола имеет не нитевидную, а разветвленную форму, так как вероятность передачи цепи макромолекулам увеличивается. Если это так, то низкие молекулярные веса, определяемые вискозиметрически, получаются лишь из-за уменьшения длины нитевидной молекулы. При определении молекулярного веса осмометрическим путем может быть обнаружено резкое отличие от вискозиметрических измерений (стр. 121). Весьма вероятно, что это предположение оправдается, но оно ни в коей мере не уменьшает значения явления деполимеризации, всегда сопровождающего процесс полимеризации. [c.84]

Как было указано выше, высокомолекулярные вещества являются смесью полимергомологов одинакового типа строения, но с различным молекулярным весом. Эта система, состоящая из молекул разной величины, может быть названа полидисперсной системой. Полидисперсность полистирола не является величиной постоянной, т. е. при разных условиях полимеризации образуются полимеры разной степени поли-дисперсности. Полидисперсность является фактором, влияющим на значение величины молекулярного веса, определенного любым из существующих методов. Существуют методы определения молекулярного веса, при которых на результат исследования влияет число растворенных частиц к таким методам относятся криоскопия, эбулиоскопия и метод изм(е-рения осмотического давления. При измерении вязкости на результат определения влияет не число растворенных молекул, а только весовое процентное содержание молекул различной величины. Изучение седиментационного равновесия (ультрацентрифугальный метод) может дать представление о величине как самых больших, так и малых частиц и приблизительное представление о полидисперсности вещества. [c.114]

К этой же мысли о разветвленной структуре полистиролов, полученных при высокой температуре полимеризации, приходит и Зигнер Он считает также, что линейная форма макромолекулы полистирола сохраняется только до молекулярного веса 50 ООО, а молекулы более высокомолекулярных полимеров закручиваются в виде спиралей, что также влияет на результаты вискозиметрического определения молекулярного веса в сторону их уменьшения. [c.121]

В практике пользуются в основном вискозиметрическим методом определения молекулярного веса, а иногда осмометрическим. Для сравнения нескольких образцов полистирола, полученных, например, при разных температурах, с разными катализаторами и т. п., вполне достаточно опре-делекия молекулярного веса по вязкости. [c.123]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология