Метод металлических зеркал

Существование свободных радикалов можно обнаружить, используя спектроскопические методы, метод электронного парамагнитного резонанса, метод термозондов, химический метод и т. д. Большую роль сыграл метод металлических зеркал. Например, существование метильных радикалов было объяснено на основе опыта с пропусканием паров тетраметилсвинца через [c.303]

Классическим химическим методом идентификации радикалов является анализ конечных продуктов их реакций. Здесь широко известны метод металлических зеркал Пакета в его разнообразных вариантах, позволяющий определять характер радикалов, их концентрации и время жизни в газовой фазе, а также толуольный метод [c.5]

Для обнаружения свободных радикалов как кинетически самостоятельно существующих частиц в качестве промежуточных продуктов при химических реакциях, протекающих в газовой фазе, часто применяют метод металлических зеркал (РЬ, Zn, Sn, Sb и др. стр. 822). Для этой цели нагревают кусочек металла в вакууме до образования в трубке зеркального налета. Скорость исчезновения металла во время опыта зависит от структуры металлической поверхности. Однако этот метод не всегда дает определенный ответ. Поверхность металла очень чувствительна в присутствии небольших примесей кислорода металлическое зеркало перестает реагировать со свободными радикалами. Кроме того, при проведении реакции с органическими соединениями при высокой температуре открытию свободных радикалов мешает образование продуктов полимеризации. [c.867]

Метод металлических зеркал применим для обнаружения радикалов в газовой фазе. [c.10]

Многочисленные азо- и диазопроизводные образуют при термическом разложении свободные радикалы. Протекание этих реакций обусловлено образованием особенно устойчивой молекулы азота. Азометан разлагается в газовой фазе при 450—550°, образуя метильные радикалы, которые можно идентифицировать методом металлических зеркал [c.369]

Метильные радикалы могут быть идентифицированы обычным методом металлических зеркал. [c.571]

Эти реакции напоминают метод металлического зеркала открытия свободных радикалов. [c.582]

Б, МЕТОД МЕТАЛЛИЧЕСКИХ ЗЕРКАЛ [c.484]

Методом металлических зеркал получено много ценной информации о реакциях [37]. Однако, если эта методика используется неквалифицированным исследователем, эксперименты с зеркалами могут дать только полу-качественные результаты (иногда совершенно неправильные), так как реакция является гетерогенной, а форма и химическая активность зеркал воспроизводятся с большим трудом. [c.484]

Изучению механизма и кинетики пиролиза метана посвящен ряд исследований [10, 32, 171—174]. Согласно одним из них [171—173], первичный распад метана происходит через 1етиленовый радикал и водород с последующим образованием этана и последовательным распадом последнего на этилен и водород и т. д. Доводом в пользу подобного механизма распада явились опыты по идентификации метиленовых радикалов в зоне распада метана при помощи металлических зеркал теллура, которые исчезали, превращаясь в полиме-тилентеллурид [172, 173], а также положение об устойчивости двухвалентного углеродного атома, взятого из теории Нефа [10]. В других работах [32, 174] были идентифицированы по методу металлических зеркал только метил-радикалы, образующие с зеркалом теллура диметил-дителлурид. На основании этих результатов было предположено, что первичными промежуточными продуктами распада метана являются метил-радикал и атом Н. Однако не исключено, что метильные радикалы все же образуются в результате вторичной реакции метиленовых радикалов с метаном [c.80]

Проведенное нами рассуждение оправдывает включение в схему окисления углеводородов радикала ИСН ОО. Однако не только в 1935 г., но и в наше время для перекисных алкильных радикалов все еще отсутствуют объективные доказательства их реального существования. До сих пор еще нельзя назвать ни одного метода, с помощью которого молгно было бы также надежно идентифицировать перекисные алкильные радикалы, как это можно сделать, например, методом металлических зеркал в отношении алкильных радикалов. Более того, до сих пор еще не разработаны способы получения перекисных алкильных радикалов в таких условиях, которые давали бы возможность дальнейшего экспериментирования с ними. Поэтому г.аавным доказательством действительного участия радикала B HjOO в окислении углеводородов остается самый факт образования в ходе этого процесса гидроперекиси алкила. [c.116]

Впервые для идентификации радикалов, образующихся в газовой смеси, был использован метод металлических зеркал (Ф.Паннет, 1929 г.). Позднее появился толуольный метод (М.Шварц, 1950 г.) об участии радикалов судили по образованию дибензила из толуола, добавляемого в реакционную смесь. Затем стали широко использовать для идентификации радикалов и изучения кинетики их преврашения метод ЭПР. Нередко, однако, возникает такая ситуация, когда концентрация радикалов настолько мала, что метод ЭПР не позволяет их обнаружить. Тогда используют соединения - ловушки свободных радикалов, такие как (СНз)зСНО. Последний, реагируя со свободным радикалом, дает стабильный нитроксильный радикал, фиксируемый методом ЭПР. [c.437]

Метод спектроскопии для изучения газовых реакций особенно детально разработан Кондратьевым и его сотрудниками [83], а за границей Льюисом и Эльбе [155], Гейдоном [227] и др. Из других методов исследования промежуточных продуктов реакции применяется покрытие внутренних стенок реакционного сосуда слоем металла (свинец, сурьма и др.) — метод металлических зеркал. Реагирующие с металлом свободные радикалы образуют летучие соединения, удаляющиеся с поперхности зеркала. Применяются также метод изотопов, масспектроскопия и др. [c.173]

Из химических методов исследования до настоящего времени не утратил своего значения метод металлических зеркал Панета, основанный на высокой реакционной способности радикалов. Границы применимости и различные модификации метода рассмот-/ рены в работе [1]. Метод основан на взаимодействии радикалов с предварительно образованным на стекле зеркальным налетом металла и последующим анализом образующегося металлоргани-ческого соединения. Применение калиевого зеркала позволяет получать калийорганические соединения, которые под действием этанола количественно превращаются в углеводороды, соответствующие захваченным радикалам [c.10]

Коханенко [11] предложил новый метод обнаружения свободных радикалов, основанный на способности фосфоресцирующих веществ люминесцировать под влиянием рекомбинации на их поверхности свободных радикалов. Этот метод не уступает по чувствительности методу металлических зеркал, но более удобен, так как может быть использован в присутствии кислорода и других веществ. [c.747]

Метил обнаруживают в виде этана. Присутствие ацетила было установлено выделением небольших количеств продукта его димеризации диацетила СН3СОСОСН3 и при помощи реакции с двуокисью свинца РЬОг, которая приводит к получению уксуснокислого свинца РЬ(ОСОСНз)а. Аналогичным образом разлагаются фотохимически и другие кетоны, например диэтил-, дипропил- и дибензилкетоны и бензофенон, образующие свободные радикалы этил, пропил, бензил и фенил. Радикалы, полученные в реакциях фотохимического разложения кетонов, были точно идентифицированы методом металлических зеркал. [c.368]

Метилен был обнаружен при помощи метода металлических зеркал (он разрушает налеты 5е, Те, Аа и 5Ь, однако не налеты Zn, С(1, РЬ, Т1 и В1). С теллуровым зеркалом он образует полителлуроформаль-дегид (СНзТе) . Продолжительность существования метилена гораздо больше, чем метильного радикала его концентрация в газе не уменьшается нри прохождении через трубку длиной 80 см в течение 0,05 сек. в экспериментальных установках, аналогичных примененным для получения метильного радикала. Нормальной реакцией стабилизации метилена в газовой фазе является димеризация в этилен. [c.381]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология