Цепные полимераналогичные реакции

Хотя гребнеобразные ЖК сополимеры получали прежде всего цепной сополимеризацией и полимераналогичными реакциями, тем не менее их можно также синтезировать ступенчатой сополимеризацией. При цепной сополимеризации как состав сополимера, так и распределение звеньев определяются константами сополимеризации и зависят от степени конверсии. Поэтому, за исключением азеотропной сополимеризации, состав сополимера отличается от состава исходной мономерной смеси. [c.124]

Цепные полимераналогичные реакции. . [c.4]

С расширением областей применения полимеров увеличивается и число тех требований, которым они должны удовлетворять. Первоначально это стимулировало создание новых мономеров и новых методов их превращения в полимеры. В последние годы такая тенденция в развитии химии полимеров постепенно уступает место тенденции к совершенствованию методов получения уже известных полимеров (стереоспецифическая полимеризация, полимеризация в твердой фазе, полимеризация в соединениях включения, полимеризация в матрицах, низкотемпературная радикально-цепная полимеризация, межфазная поликонденсация, полимеризация и поликонденсация олигомеров) и созданию новых видов сополимеров на основе известных мономеров и полимеров (блоксополимеризация, привитая полимеризация). Все большее значение приобретают процессы химических превращений полимеров (полимераналогичные превращения, реакции поперечного соединения линейных макромолекул). [c.19]

Цепная полимеризация. Механизмы радикальной и ионной поли меризации. Инициаторы и регуляторы. Причины образования развет вленных и пространственных полимеров. Стереорегулярные полимеры Применение катализаторов Циглера—Натта. Сополимеризация. Блок сополимеры и привитые сополимеры. Поликонденсация. Фенолальде-гидные и мочевиноальдегидные полимеры. Сложные полиэфиры. Поли меры на основе фурфурола. Мономер ФА. Эпоксидные и кремнийорга нические полимеры. Тиоколы. Полиуретаны. Полиамиды. Альтины Синтетические и натуральные каучуки. Полистирол и полиакрилаты Особые свойства высокомолекулярных соединений. Химические реак ции высокомолекулярных соединений полимераналогичные превращения и макромолекулярные реакции. Вулканизация. Деструкция полимеров. Ингибиторы деструкции. [c.108]

ЦЕПНЫЕ полимераналогичные РЕАКЦИИ [c.319]

Известен ряд полимераналогичных реакций, протекающих по цепному свободно-радикальному механизму. Типичным примером таких превращений может служить галогенирование карбо-ценных полимеров, например хлорирование полиэтилена или высших к-парафинов. Дальнейшее изложение теории цепных полимераналогичных реакций будем для наглядности вести на примере этого процесса [39], предполагая, что в каждой СН 2-группе на хлор может замещаться не более одного атома водорода. [c.319]

Таким образом, теория цепных полимераналогичных реакций в рамках модели эффекта соседа позволяет в той же мере, что и для неценных реакций, рассчитывать статистические характеристики образующихся сополимеров. [c.323]

Эти данные потребовали пересмотра вопроса об описании кинетики хлорирования ПЭ и его аналогов (при замедляющем эффекте соседа, как будет показано далее, уравнения, описывающие кинетику превращения полимеров, применимы с хорошим приближением и в случае весьма коротких цепей, поэтому достаточно рассмотреть кинетику хлорирования ПЭ). Дело в том, что приведенные в гл. И кинетические уравнения выведены лишь для реакции первого порядка по макромолекулярпому реагенту кроме того, ранее в теории полимераналогичных превращений не рассматривались цепные реакции. Покажем, как может быть модифицирован подход Келлера [68] (см. гл. П1) к выводу кинетических уравнений в случае цепной реакции хлорирования ПЭ при порядке по полимеру либо 1, либо 0,5. При этом предполагается, что хлорирование проводится в таких условиях, когда группы ССЬ практически не образуются. [c.214]

Во всех перечисленных до сих пор работах при описании продуктов полимераналогичных превращений пользовались приведенной выше формальной кинетической схемой, в которой звенья А превращаются в звенья В по необратимой реакции первого порядка. Однако такая схема неприменима для нолимёр-аналогичных реакций, проходящих по цепному свободно-ра-дикальному механизму, например для реакции хлорирования полиэтилена. Впервые расчет кинетики таких процессов в приближении эффекта соседних звеньев и некоторых дополнительных ограничениях на кинетические константы реакций проведен в работах [37, 38]. Общая теория цепных свободно-радикальных реакций с эффектом соседних звеньев на примере реакции хлорирования высших -парафинов и полиэтилена построена в работе [39]. Проведенные здесь исследования позволили все полученные для формальной кинетической схемы результаты, кроме зависимости конверсии от времени, распространить и на такие цепные процессы. [c.300]

Методом полимераналогичных превращений могут быть получены многочисленные полимерные соеднкепия с цепным свойствами. В данном разделе рассматриваются некоторые реакции этого типа, нашедшие практическое применение в технологии полимерных соединений. [c.204]