Сополимеризация ионно-цепная

I м, Радикально-цепная сополимеризация Ионно-цепная сополимеризация [c.141]

Ионно-цепная сополимеризация [c.141]

Таблица II. 5. КонсГанты радикально- и ионно-цепной сополимеризации

Несмотря на то что простые виниловые эфиры полимеризуются только по ионно-цепному механизму, они легко вступают в реакцию радикально-цепной сополимеризации с другими виниловыми соединениями. Известны сополимеры простых виниловых эфиров с эфирами акриловой кислоты, акрилонитрилом, инил-хлоридом, винилиденхлоридом, хлоропреном, бутадиеном, изопреном, винилацетатом. Интересна сополимеризация простых виниловых эфиров с малеиновым ангидридом в присутствии инициаторов радикально-цепной полимеризации. Оба компонента не образуют гомополимеров, но легко сополимеризуются в присутствии перекисей. Реакцию можно проводить в среде мономеров и в растворителях. Очень вязкие растворы сополимеров в воде используют для отделки текстильных изделий, для обработки кож, стабилизации суспензий. [c.360]

В соответствии с химической природой активных частиц, участвующих в цепной полимеризации, различают радикальную и ионную полимеризацию. Цепная ионная полимеризация может быть катионной и анионной —промежуточными продуктами здесь являются ионы, ионные пары или поляризованные комплексы. Если в полимеризации одновременно участвуют два или несколько различных мономеров, то ее называют совместной или сополимеризаций. [c.385]

По числу участвующих мономеров различают гомополимеризацию (один вид мономера) и сополимеризацию (два и более видов мономеров). Полимеризация —самопроизвольный экзотермический процесс (Л0<0, Д//<0), так как разрыв двойных связей или циклов с образованием ординарных связей ведет к уменьшению энергии системы. Однако без внешних воздействий (инициаторов, катализаторов и т.д.) полимеризация протекает обычно медленно. Полимеризация является цепной реакцией. В зависимости от характера активных частиц различают радикальную и ионную полимеризации. [c.352]

Частицы АМ , фигурирующие в уравнениях (XI.2), являются промежуточными продуктами полимеризации. Их свойства определяют механизм процесса. Если промежуточные продукты — нестабильные короткоживущие частицы, полимеризацию называют цепной] если они достаточно стабильны и характеризуются значительной продолжительностью жизни, полимеризацию называют ступенчатой. В зависимости от химической природы активных частиц различают радикальную и ионную полимеризации. В полимеризации люгут одновременно участвовать два или несколько различных мономеров. Такую реакцию называют сополимеризацией. [c.356]

Растущие цепные ионы обоих типов должны иметь одинаковую реакционную способность по отношению к обоим мономерам, т. е. при ионной сополимеризации не должны существенно влиять такие факторы, как резонансная стабилизация и пространственные затруднения. [c.269]

Механизм П. определяется химич. природой частиц типа АМ , являющихся промежуточными продуктами П. Если эти частицы достаточно стабильны и характеризуются значительной продолжительностью жизни, П. наз. ступенчатой. Если же промежуточные продукты — нестабильные, короткоживущие частицы, то П. наз. цепной. В зависимости от химич. природы активных частиц, участвующих в П., различают радикальную и ионную П.ВП. могут одновременно участвовать два или несколько различных мономеров. Такую П. наз. совместной, или сополимеризацией. [c.82]

Ионные полимеризация и сополимеризация. Иоп-ная И. изучена в меньшей степени, чем радикальная. Активными промежуточными продуктами при ионной П. являются ионы, ионные пары или поляризованные комплексы. Ионная П. может происходить как по цепному, так и по ступенчатому механизмам. Различают два типа цепной ионной П.— катионную и анионную. При катионной П. реакционно-способный конец растуш ей цепи заряжен положительно [c.87]

При ионных нолимеризации и сополимеризации в ряде случаев важную роль играет комплексообразова-ние между активным центром и молекулой мономера, предшествующее включению последней в растущую цепь. Продолжительность жизни такого комплекса (т. е. время с момента его образования до включения очередной молекулы мономера в состав макромолекулы) может значительно превышать продолжительность жизни переходного состояния в обычных цепных реакциях (10 сек.), т. е. промежуточные комплексы могут оказаться достаточно стабильными. В таких случаях ионную П. или сополимеризацию называют координационно-ионной. [c.88]

Карбониевый ион (б), образующийся при реакции (10,15), может реагировать по такой же схеме дальше, что и приводит к возникновению крупных молекул полимеров. Цепной характер процесса подтверждается опытами по изучению ионной сополимеризации [357]. [c.545]

Наиболее заметно различие между радикально-, анионно- и катионно-цепными процессами в реакциях совместной полимеризации. В первую очередь это различие проявляется в составе сополимеров, что объясняется различной реакционной способностью одних и тех же мономеров в реакциях роста при радикальной и ионной сополимеризации (табл. П. 5). [c.141]

В случае катионной сополимеризации наиболее регулярно распределяются звенья мономеров, близких по полярности и содержащих донорные заместители у углеродного атома, соединенного двойной связью. Константы ионной сополимеризации в отличие от констант радикально-цепной зависят не только от реакционной способности макроиона и мономера, но и от полярности растворителя и типа катализатора. Для определения констант сополимеризации применимы уравнения радикально-цепной сополимеризации. В табл. II.6 приведены значения констант катионно-цепной сополимеризации некоторых мономеров в различных условиях. [c.143]

Стирол легко сополимеризуется с подавляющим большинством мономеров. Реакция сополимеризации стирола может протекать по радикально-цепному или ионному механизму (например, с хлоропреном). Сополимеризацию проводят для повышения прочности и теплостойкости полимера и для понижения его растворимости. [c.467]

Реакции полимеризации и сополимеризации, приводящие к получению высокомолекулярных соединений, являются цепными реакциями и по механизму разделяются на радикальные и ионные. [c.122]

Цепная полимеризация в массе и в растворе, радикальная и ионная полимеризация контроль микроструктуры, молекулярных масс и их распределений. Полимеризация в гомогенных и гетерогенных условиях. Сополимеризация, приводящая к статистическим и последовательным сополимерам. Цепная полимеризация в расплаве, растворе и межфазные взаимодействия условия реакции, контролирующие гетерогенность. Циклополимеризация. [c.379]

Подобная сополимеризация пригодна также для проверки действия катализаторов, если это действие не следует непосредственно из их строения. Так, в приведенном выше примере перхлорат магния вызывает образование сополимера с 50%-ным содержанием стирола следовательно, налицо должен быть радикально-цепной механизм, хотя вследствие солеобразной природы катализатора можно было бы склониться принять ионный механизм. [c.556]

Цепная полимеризация. Механизмы радикальной и ионной поли меризации. Инициаторы и регуляторы. Причины образования развет вленных и пространственных полимеров. Стереорегулярные полимеры Применение катализаторов Циглера—Натта. Сополимеризация. Блок сополимеры и привитые сополимеры. Поликонденсация. Фенолальде-гидные и мочевиноальдегидные полимеры. Сложные полиэфиры. Поли меры на основе фурфурола. Мономер ФА. Эпоксидные и кремнийорга нические полимеры. Тиоколы. Полиуретаны. Полиамиды. Альтины Синтетические и натуральные каучуки. Полистирол и полиакрилаты Особые свойства высокомолекулярных соединений. Химические реак ции высокомолекулярных соединений полимераналогичные превращения и макромолекулярные реакции. Вулканизация. Деструкция полимеров. Ингибиторы деструкции. [c.108]

Во всех цепных реакциях синтеза сополимеров из смеси двух мономеров, независимо от механизма реакции (свободнорадикальный, ионный, ионно-кординационный), растущая цепь сополимера реагирует с одним из мономеров, поэтому в системе всегда присутствуют два типа растущих цепей (как это показано в приведенных выше схемах реакций для случая радикальной сополимеризации). Следовательно, система характеризуется четырьмя константами роста цепи /г,, ki и 22- [c.59]