Поливинилацетат продукты полимераналогичных

Продукты полимераналогичных превращений поливинилацетата [c.355]

При этерификации поливинилового спирта ангидридами соответствующих кислот в присутствии безводного уксуснокислого натрия или пиридина образуются сложные эфиры поливинилового спирта. Этим путем поливиниловый спирт может быть снова превращен в поливинилацетат. В результате полимераналогичных превращений получены формиаты, пропионаты, бутираты, фторацетаты, сульфаты, бензоаты и другие сложные эфиры поливинилового спирта. Интересные оптически активные эфиры поливинилового спирта получены с производными оптически активных аминокислот, например Ь-валином. Из продуктов этерификации поливинилового спирта в иромышленности применяются только эфиры поливинилового спирта, образованные двухосновными кислотами и имеющие, следовательно, пространственное строение. Для получения таких полиэфиров, обладающих хорошей водостойкостью, применяют, например, щавелевую или малеиновую кислоту. [c.235]

Поливинилацетат и продукты его полимераналогичных пре вращений.............. [c.6]

ПОЛИВИНИЛАЦЕТАТ И ПРОДУКТЫ ЕГО ПОЛИМЕРАНАЛОГИЧНЫХ ПРЕВРАЩЕНИЙ [c.351]

В результате полимераналогичных превращений поливинилацетата могут быть получены поливиниловый спирт и поливинилацетали, являющиеся ценными промышленными продуктами [c.355]

Полимераналогачные превращения происходят в результате химических реакций, обычно функциональных групп, а иногда других реакционноспособных центров полимеров, приводящие к получению полиме-раналогов приблизительно с той же длиной макромолекул и прежним химическим строением основной их цепи. Эти реакции часто используют на практике для модификации свойств полимеров. В результате полимераналогичных превращений образуются новые функциональные боковые группы, сложные фуппировки в виде циклов и других структур, а также, наоборот, происходит раскрытие боковых циклических группировок. Очень часто невозможно достигнуть полного превращения исходного полимера в целевой продукт из-за сложности конверсии функциональных групп, являющихся частью всей макромолекулы, которые имеют сложное пространственное строение. Типичным примером полимераналогичных превращений с образованием новых функциональных фупп является получение поливинилового спирта из поливинилацетата [c.99]

В упомянутом примере полимераналогичного омыления поливинилацетата свойства исходного и конечного продукта различР1ы, однако степени полимеризации обоих полимеров одинаковы. Полученный омылением поливиниловый спирт можно этерифицировать с образованием поливинилацетата исходной молекулярной массы, обладающего теми же свойствами. В то же время, если в процессе этих превращений происходит разрыв цепи, то это определяется по характеристической вязкости переацеталированного полимера (опыт 5-01). Кроме таких реакций, в которых должны участвовать все мономерные звенья полимерной цепи, протекают реакции с участием двух соседних звеньев. Например, практически важной является реакция между соседними гидроксильными группами, которая протекает при ацеталировании поливинилового спирта с образованием цикла, содержащего карбонильную альдегидную группу. В силу статистических условий в лучшем случае только 86,5% всех функциональных групп могут претерпевать превращения в таких реакциях (см. раздел 2.1.6.1). [c.238]

При этерификации поливинилового спирта ангидридами соог-зетствующих кислот в присутствии безводного уксуснокислого натрия или -пиридина образуются сложные эфиры поливинилового спирта. Этим путем поливиниловый спирт может быть снова превращен в поливинилацетат. В результате полимераналогичных превращений полученьп формиаты, пропионаты, бутн-раты, фторацетаты, сульфаты, бензоаты и другие сложные эфиры поливинилового спирта. Из продуктов этерификации поливинилового спирта в промышленности применяются только эфи- [c.237]

Химическая модификация полимеров позволяет не только изменять в широком интервале свойства синтезированных высокомолекулярных соединений, но и создавать такие полимеры, которые нельзя получить непосредственным синтезом из мономеров. Так, широко используемый в промышленности поливиниловый спирт не может быть синтезирован полимеризацией мономера, а получается путем омыления подивинилацетата. В результате этой реакции степень полимеризации продуктов превращения практически не отличается от степени полимеризации исходного полимера, а происходит лишь замена ацетатных групп на гидроксильные. Превращения полимеров такого типа, в результате которых происходит только замена одних функциональных групп в мономерных звеньях другими, носят название полимераналогичных превращений. Примерами подобных реакций помимо омыления поливинилацетата могут служить хлорирование полиэтилена и высших к-парафинов, гидролиз полиметилметакрилата. [c.295]

При осторожном гидролизе поливинилацетата оказалось, что степень полимеризации поливинилового спирта лежит ниже, чем исходного полимерного сложного эфира, следовательно, гидролиз идет не поли-мераналогично [69]. Гидролиз вновь ацетилироваиного поливинилового спирта происходит полимераналогично, т. е. без изменения степени полимеризации. Поэтому считают, что при полимеризации випилацетата происходит перенос цепи на некоторые метильиые группы ацетильных остатков таким образом, что на главной цепи возникаюг боковые ветви [401, 402], которые отщепляются при первом гидролизе. Поэтому первый гидролиз не идет полимераналогично, гидролиз же вновь ацетилирован-ного продукта протекает хорошо. [c.51]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология