Азеотропная сополимеризация

Рассчитайте значения констант сополимеризации метилакрилата и стирола, если при содержании стирола в исходной смеси 0,7% (мол.) сополимер, полученный при малой степени превращения, содержит 3,6% (мол.) звеньев этого мономера, а азеотропная сополимеризация происходит при содержании стирола в смеси, равном 24% (мол.). [c.164]

В катионной сополимеризации следует принимать во внимание эффект среды. Диэлектрическая константа е (полярность) среды должна изменяться в ходе процесса, за исключением случаев азеотропной сополимеризации, равенства значений обоих мономеров или существенного превалирования значения растворителя над значениями мономеров. Поэтому константы скоростей четырех реакций роста могут изменяться в соответствии с непостоянством состава смеси в ходе сополимеризации. В общем случае в системах содержатся более двух мономеров и более двух типов АЦ, что ограничивает применение уравнения сополимеризации и ценность численных значений констант сополимеризации Г1 и Г2- [c.193]

Так как r и Г2 имеют положительные значения, то условие осуществления азеотропной сополимеризации состоит в том, чтобы оба отнощения реакционных способностей мономеров были одновременно больше или меньше единицы (рис. 5.4). Первый случай, т. е. > 1 и /"2 >1, который указывал бы на тенденцию обоих мономеров к независимой конкурентной полимеризации, экспериментально не наблюдался. Теоретически же возможны четыре случая относительной реакционной способности мономеров [c.240]

Хотя гребнеобразные ЖК сополимеры получали прежде всего цепной сополимеризацией и полимераналогичными реакциями, тем не менее их можно также синтезировать ступенчатой сополимеризацией. При цепной сополимеризации как состав сополимера, так и распределение звеньев определяются константами сополимеризации и зависят от степени конверсии. Поэтому, за исключением азеотропной сополимеризации, состав сополимера отличается от состава исходной мономерной смеси. [c.124]

Из рис. 6 видно также другое интересное свойство реакций сополимеризации с чередованием. Для значений < 1 кривая состава сополимера пересекает кривую, выражающую состав сырья. В этой точке состав сырья и сополимера одинаков. Уолл по аналогии с перегонкой назвал реакцию, протекающую в этих условиях, азеотропной сополимеризацией [147]. Из уравнения (37) легко показать, что состав сырья в этой точке пересечения дается уравнением [c.140]

При сополимеризации и-хлорстирола и метилметакрилата, взятых в молярных соотношениях 98,8 1,2 и 1,5 98,5, получены сополимеры мгновенного состава 98,5 1,5 и 3,7 96,3. Возможна ли азеотропная сополимеризация данных мономеров, а если да, то при каком содержании п-хлорстирола в исходной смеси [c.164]

Б.Азеотропная сополимеризация стирола с акрилонитрилом [c.178]

Если сополимеризацию проводят при строго постоянном соотношении мономеров А и В в реакционной смеси—-сополимеризация в проточном реакторе идеального смешения [62,63], азеотропная сополимеризация, малые конверсии (при не слишком больших различиях в относительных реакционностях мономеров Гд и гв) — то мгновенная композиционная неоднородность полученных сополимеров с хорошим приближением описывается уравнением (V.5). Вероятности триад в сополимерах можно выразить как функции состава Р(А) и параметра блочности Р=2Р(АВ) [53]. Нанример [c.180]

При периодическом методе, для того чтобы как можно лучше выполнить это условие, необходимо проводить процесс до малой степени превращения. Действительно, ва всех случаях, за иск.тю-чением азеотропной сополимеризации один из двух мономеров реагирует легче, чем другой и, следовательно, состав мономерной смеси постоянно изменяется, обогащаясь менее активным мономером. Это приводит к образованию сополимеров, состав которых изменяется во времени, а иногда и к образованию гомополимеров одного из двух мономеров. [c.191]

Действительно, из табл. 7 видно, что случаи, когда константы сополимеризации одновременно имеют значения либо меньше, либо больше единицы, при сополимеризации олефинов на комплексных металлоорганических катализаторах не наблюдались. Именно это обстоятельство, как видно из уравнения (27), свидетельствует о том, что азеотропная сополимеризация олефинов в статических условиях невозможна. [c.97]

Уравнения сополимеризации позволяют определять состав сополимера при малых степенях конверсии (<5%), когда состав мономерной смеси мало отличается от исходной смеси. С увеличением конверсии происходит изменение состава мономерной смеси (кроме азеотропной сополимеризации) вследствие первоначального преимущественного расхода более реакционноспособного мономера, а после его исчерпания — увеличение расхода менее реакционноспособного мономера (работа 3.2). Для определения мгновенного (в данный момент времени /) состава сополимера как функцию конверсии можно использовать интегральное уравнение состава, полученное при интегрировании уравнения (3.1) [c.55]

При радикальной сополимеризации бутадиена с акрилонитрилом константы сополимеризации равны 0,35 и 0,05 соответственно. Расчет показывает, что при содержании в смеси мономеров 41 мол.% акрилонитрила имеет место азеотропная сополимеризация, поэтому при получении каучуков типа СКН-40 состав сополимера почти точно соответствует составу шихты. При меньших содержаниях акрилонитрила сополимер оказывается обогащенным звеньями этого мономера (см. рис. 53). [c.359]

Уравнение состава сополимера позволяет для заданной пары мономеров с известными константами сополимеризации Г] и Г2 и определенным составом мономерной смеси рассчитать мгновенный состав сополимера. Исходя из этого уравнения, нельзя предсказать общий состав сополимера, полученного при суммарных конверсиях порядка 50-60%, что обычно имеет место в промышленных процессах. Происходит это по той причине, что всегда по мере протекания реакции (кроме случаев азеотропной сополимеризации) состав непрореагировавшей мономерной смеси постоянно изменяется. Это непрерьшное изменение состава мономерной смеси обусловлено различными скоростями вхождения сомономеров, обладающих различной активностью, в цепь сополимера. Обьино мономер с большей активностью расходуется быстрее и моно- [c.166]

Кривая 1 относится к идеальной азеотропной сополимеризации, при которой состав образующегося сополимера равен составу мономерной смеси, а распределение мономерных звеньев в цепи сополимера определяется законом случая, при этом г, = Г2 = 1. [c.291]

Выведите зависимость константы сополимеризации одного из мономеров от состава азеотропной смеси при сополимеризации, если второй мономер не подвергается гомополимеризации. Вычислите значение константы сополимеризации 3,3-бис-хлорметилоксетана при его сополимеризации по катионному механизму [ВРз(С2Н5)20, толуол, 30 °С] с 5-вале-ролактоном, если известно, что последний в этих условиях не подвергается гомополимеризации, а азеотропная сополимеризация происходит при содержании этого мономера 44,4% (мол.). [c.163]

Большое практическое значение имеют случаи сополимеризации, когда Fl=fl, т. е. состав сополимера равен составу исходной смеои и не зависит от конверсий. Это азеотропная сополимеризация, получившая свое название по аналогии с азеотропным составом при (Кипении смесей жидкостей Для этого случая уравнение с<к тава примет вид [c.194]

Азеотропня. Совместная полимеризация, при которой состав сополимера не меняется с конверсией, носит название азеотропной. Основными задачами теории здесь является нахождение условий, при которых такой процесс возможен, и вычисление азетропного состава сополимера (азеотропа). Из уравнений (9.69) следует, что в ходе азеотропной сополимеризации состав мономерной смеси х не меняется и совпадает при всех р с мгновенным составом сополимера я. Очевидно, что такое условие выполняется, лишь когда начальный состав смеси х равен азеотропному я. Математическая задача расчета азеотропного состава я = х заключается в определении удовлетворяющих при всех i условиям О х,- sg 1 корней системы алгебраических уравнений [c.262]

Эти соотношения можно получить из решения уравнения (9.64) при условии йМ,/Мг = йМ/М, выполпяюгдомся для всех мономеров при азеотропной сополимеризации. Из (9.65) с учетом (9.94) находятся выражения Л,- = 1 — со7 для диагональных элементов матрицы (9.66), соответствуюш,их азеотропу. Подставляя их в формулу (9.67), получим общее выражение для азеотропного состава многокомпонентйого сополимера [c.263]

Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров (1976) -- [ c.171 , c.178 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.3 , c.447 ]

Основы химии полимеров (1974) -- [ c.343 ]

Кинетика полимеризационных процессов (1978) -- [ c.194 ]

Свободные радикалы в растворе (1960) -- [ c.87 ]

Полимеры (1990) -- [ c.165 , c.167 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология