Сополимеризация ступенчатая

Ниже приводятся примеры ступенчатой полимеризации и сополимеризации [c.259]

Провести сополимеризацию стирола и акрилонитрила по одной из приведенных выше рецептур в течение 6 ч при ступенчатом подъеме температуры [c.331]

Примером ступенчатой сополимеризации является реакция взаимодействия диизоцианатов и диолов [c.200]

Частицы АМ , фигурирующие в уравнениях (XI.2), являются промежуточными продуктами полимеризации. Их свойства определяют механизм процесса. Если промежуточные продукты — нестабильные короткоживущие частицы, полимеризацию называют цепной] если они достаточно стабильны и характеризуются значительной продолжительностью жизни, полимеризацию называют ступенчатой. В зависимости от химической природы активных частиц различают радикальную и ионную полимеризации. В полимеризации люгут одновременно участвовать два или несколько различных мономеров. Такую реакцию называют сополимеризацией. [c.356]

Коршак и Грибова [1975] относят эту реакцию к числу ступенчатых полимеризационных реакций, называя ее миграционной сополимеризацией. На основании исследования реакции диизоцианата дифенилметана с тетраметиленгликолем они показали, что увеличение времени реакции и концентрации исходных веществ приводит к повышению молекулярного веса образующихся полиуретанов. Максимальный молекулярный вес получается при эквимолекулярном соотношении исходных компонентов. При нагревании полиуретанов с гликолями, адипиновой кислотой, анилином и фенилизоцианатом происходит деструкция. [c.177]

Эта реакция представляет собой процесс ступенчатой, так называемой миграционной сополимеризации соединений, каждое из которых, взятое в отдельности, не способно полимеризо-ваться [2]. Реакцию обычно проводят в растворах. [c.284]

Радикальная полимеризация 358 4, Ионная полимеризация 37] 5. Анионно-координационная полимеризация и стереорегулярные полимеры 375 6. Ступенчатая полимеризация 377 7, Сополимеризация 377 [c.429]

Полимеры с функциональными концевыми группами получаются методами поликонденсации или ступенчатой сополимеризации при избытке одного из компонентов, например проводят синтез полиэфиров при избытке кислоты или спирта или же синтезируют полиамиды при избытке амина или кислоты. В первом случае получают полимеры, содержащие на концах только карбоксильные или гидроксильные группы, а во втором — только амино- или карбоксильные группы. Для получения полимеров с функциональными концевыми группами применяют также метод цепной полимеризации (отдельно для каждого мономера), причем характер концевых групп определяется инициатором. Применяя для инициирования смесь перекиси водорода и соли двухвалентного железа, получают полимеры с концевыми гидроксильными группами. Эти полимеры можно сшить диизоцианатом с получением блоксополимера по схеме [c.46]

Ступенчатая миграционная сополимеризация....................159 [c.3]

По ступенчатому механизму протекают полимеризация оле-финовых углеводородов при высокой температуре или в присутствии серной кислоты, полимеризация формальдегида, а также полимеризация окиси этилена, е-капролактама, сополимеризация гликолей или диаминов с диизоцианатами. [c.100]

СТУПЕНЧАТАЯ МИГРАЦИОННАЯ СОПОЛИМЕРИЗАЦИЯ [c.159]

Известна своеобразная разновидность ступенчатой сополимеризации, называемая часто миграционной сополимериза-цией. [c.159]

Механизм П. определяется химич. природой частиц типа АМ , являющихся промежуточными продуктами П. Если эти частицы достаточно стабильны и характеризуются значительной продолжительностью жизни, П. наз. ступенчатой. Если же промежуточные продукты — нестабильные, короткоживущие частицы, то П. наз. цепной. В зависимости от химич. природы активных частиц, участвующих в П., различают радикальную и ионную П.ВП. могут одновременно участвовать два или несколько различных мономеров. Такую П. наз. совместной, или сополимеризацией. [c.82]

Ионные полимеризация и сополимеризация. Иоп-ная И. изучена в меньшей степени, чем радикальная. Активными промежуточными продуктами при ионной П. являются ионы, ионные пары или поляризованные комплексы. Ионная П. может происходить как по цепному, так и по ступенчатому механизмам. Различают два типа цепной ионной П.— катионную и анионную. При катионной П. реакционно-способный конец растуш ей цепи заряжен положительно [c.87]

В реакционную смесь, содержащую не менее 25% синтетического каучука (СКН или СКС), перед полимеризацией вводят стабилизатор, смазку и другие ингредиенты. Привитую сополимеризацию по блочному методу осуществляют с применением инициатора или без него при ступенчатом повышении температуры, которая, как и продолжительность процесса, зависит от состава исходной смеси и типа применяемого оборудования. Привитой сополимер, получаемый этими способами в смеси с гомополимером стирола, образующимся при полимеризации, представляет собой ударопрочный полистирол (семи различных марок) с ударной вязкостью до 70— 80 кДж/м2, т. е. в 3—5 раз превышающей прочность на удар гомополимера стирола. [c.114]

Для получения привитых и блок-сополимеров используются также процессы с участием макромолекул-инициаторов ступенчатой полимеризации. За счет -подвижных атомов водорода гидроксильных, карбоксильных, аминных, тибльных и других групп, входящих в звенья, расположенные либо в середине цепи, либо на ее концах, можно осуществлять привитую или блок-сополимеризацию этих полимеров с мономерами, полимеризующимися по ступенчатому или ионному механизму. [c.65]

Уретановые Т.-блоксополимеры с чередующимися блоками, состоящими из сегментов сложных или простьп полиэфиров (эластичные) и продуктов взаимод. диизоцианата и диола (жесткие блоки). Получают их методом ступенчатой сополимеризации из алифатич. сложных или простых (полиоксиалкиленгликоли) полиэфиров с концевыми гидроксильными группами, диизоцианатов (4,4 -дифенилметандиизоцианат) и низкомол. диолов (1,2-бутандиол, этиленгликоль и др.). [c.548]

Прививочная сополимеризация может осуществляться присоединением мономера по двойным связям, имеющимся в полимере, в присутствии инициатора или же взаимодействием полимера, содержащего активный атом Н, с циклическим монрмером за счет реакции полиприсоединения (ступенчатой сополимеризации). [c.7]

Ступенчатой сополимеризацией бутадиена со стиролом в присутствии литипорганич. со-едитгений получены сополимеры с блоками стирола ла концах цепей. Такие сополиамеры хорошо перерабатываются при повышенных темп-рах. При темп-рах, близких к комнатной, они обладают свойствами вулканизатов (см. Термоэласто-пласты). [c.154]

По свойствам резиновых смесей и вулканизатов блоксоио-лимеры бутадиена с изопреном, полученные ступенчатой сополимеризацией в изопентане при 40° С в присутствии литийор-ганич. соединений, близки к механич. смесям изопренового и бутадиенового каучуков, синтезированных на литиевых катализаторах. [c.154]

Реакция полимеризации обратима, что вполне понятно, если учесть полуацетальный характер концевых групп. Для получения полимера с приемлемыми механическими свойствами необходимо, чтобы он имел молекулярный вес выше 30 000. Однако вследствие своей термической нестабильности полиоксиметилен деполимеризуется при температуре плавления, что делает не возможным его формование из расплава. Селективная этерифи-кация концевых гидроксильных групп с образованием простых или сложных эфиров позволяет повысить термостойкость полимера. Эти реакции блокирования концевых групп играют важную роль в технологии производства полиацеталей. Можно также подвергать формальдегид сополимеризации, например, со стиролом или бутадиеном. В результате этого нарушается правильное чередование атомов углерода и кислорода в полимерной цепи и повышается термостойкость, поскольку возникает препятствие ступенчатому отщеплению формальдегидных звеньев. Сополимеры формальдегида пока еще не приобрели промышленного значения, однако триоксановые сополимеры, в которых используется тот же принцип блокирования концевых групп, уже выпускаются в промышленном масштабе. [c.263]

Этот процесс ступенчатой или миграционной сополимеризации обычно проводят в растворе при умеренной температуре в присутствии катализаторов. В качестве катализаторов используют третичные амины зо85 соединения металлов зовз например органические комплексы марганца и др. [c.430]

Интересным новым методом получения привитых сополимеров является ониевая сополимеризация, исследованная Берлиным и сотрудниками [280] на примере взаимодействия поливинилхлорида с метилвипилнириди-новым каз уком. Эти же авторы применили ониевую полимеризацию для получения полимера из 4-хлорпиридина и сополимера из 7)У ДИНиридила с хлоранилом [281]. Реакция протекает при нагревании 4-хлорпиридина нри 50—60° С, а также при продолжительном выдерживании его при 20° С по ступенчатому механизму, через стадию ионизированных комплексов [c.73]

Процесс образования полимера в процессе полимеризации нли сополимеризации может происходить через стадии образования димера, тримера, тетрамера и т. д. (ступенчатая полимеризация) или путем реакций, протекающих по цепному механизму цепная полимеризация). [c.100]

Своеобразную группу П. представляют полимоче-еины, получаемые ступенчатой миграционной сополимеризацией диизоцианатов с диаминами или гликолями. [c.64]

Ступенчатая сополимеризация диизоцианатов с соединениями, содержащими более двух ОН-групп, приводит к образованию макромолекул, имеющих сетчатую структуру, не растворимых в органич. растворителях и не способных плавиться. Аналогичные продукты образуются при взаимодействии три- и полиизоцианатов с диолами. Помимо метода ступенчатой полимеризации, П. могут быть получены поликонденсацией дихлоругольных эфиров с диаминами или их солями, дихлоримидов с гликолями в присутствии щелочи, диазидов карбоновых к-т с гликолями и др., однако практич. значение имеет только ступенчатая полимеризация. [c.107]

Кинетика сополнмери 5ации МП с. МАП представлена на рис. 3, откуда видно, что начальная скорость реакции непрерывно возрастает с увеличением количества МП в исходной смеси. При сополимеризации МП с МАП в зависимости от способа загрузки мономеров кинетика процесса характеризуется кривыми, представленными на рис. 4. Полученные данн з1е свидетельствуют о том, что при одновременной загрузке мономеров наблюдается значительное увеличение скорости сополимеризации иа начальных стадиях процесса, и ее уменьшение по мере расходования мономеров вследствие исчерпания более активного Мо. При ступенчатом добавлении мономера МП с одновременной подачей инициатора график зависимости конверсии от времени носит ступенчатый характер, причем количество ступеней соответствует количеству [c.16]

Показана возможность использования полифункциональных перекисей тетратрет-бутилпероксисилана ()1 и метил (тритрет-бутилперокси)силана (П), характеризующихся ступенчатым распадом перекисных групп, для синтеза привитых сополимеров. На первой стадии радикальной полимеризацией стирола и метилметакрилата при 90°С в присутствии (I) и (И) получены соответствующие макроипициаторы. На втором этапе происходит образование привитых сополимеров в результате сополимеризации виниловых. мономеров, инициированной макрорадикалами, при 120°0. Последнее доказано фракционированием и, ИК-спектроскопическим анализом. Привитые сополимеры существенно отличаются по физико-механическим свойствам от соответствующих гомополимеров и их смесей. Табл. 2. Библ. 11 назв. [c.121]

Ступенчатая сополимеризация окисей олефинов в присутствии щелочных катализаторов описана в нескольких патентах [51, 52]. Согласно данным патента [53], сополимеризация окисей олефинов, в частности окиси пропилена, с алкиленсульфидами позволяет получить антиокислительньге добавки к консистентным смазкам. Однако систематического изучения сополимеризации не проводилось. В области синтеза сополимеров, по-видимому, не затрагивались две основные проблемы. Первая из них касается строения продукта сополимеризации. Не выяснено, со- [c.194]

Полимеризацию окиси этилена и окиси пропилена, как и сополимеризацию этих двух окисей в присутствии металлоорганических соединений, изучал ряд исследователей [73, 88—93]. Камбара и Хатано [89] исследовали влияние температуры и продолжительности реакции на полимеризацию окиси пропилена в присутствии триэтилалюминия. Из данных табл. 59 видно, что полимеризация протекает скорее по цепному, чем по ступенчатому механизму, поскольку степень полимеризации почти не изменяется с глубиной превращения. С повышением температуры скорость реакции увеличивается, в то время как молекулярный вес уменьшается. Фурукава и др. [94, 95] изучали каталитическую активность ряда элементоорганическнх соединений, в том числе триэтилбора, диэтилцинка, диэтилкадмия, магнийбром-этила и бутиллития при комнатной температуре. Из исследованных соединений активным оказался лишь этилмагнийбромид. Он превращает окись этилена и окись пропилена в относительно высокомолекулярные полимеры, характеристическая вязкость которых составляет 9,5 и 4,5 дцл/г соответственно. [c.226]

Ступенчатой полимеризацией получают гетероцепной блок-сополимер формальдегида с небольшим количеством 1,3-диоксо-лана (СФД). Сырьем для получения сополимера служит формалин (см. главу XIV), из которого ректификацией в колонне под вакуумом отгоняют содержащийся в нем метанол затем формалин испаряют и ступенчатой конденсацией выделяют большую часть воды. Оставшийся газообразный формальдегид высушивают в колоннах, заполненных цеолитом (молекулярным ситом), до содержания влаги 0,1% и вводят в реактор, заполненный смесью циклогексана с низкокипящим бензином, содержащим диоксолан и катализатор — трехфтористый бор в виде комплекса с дибути-ловым эфиром ВРз-(С4Нд)20. Здесь при 30 °С происходит сополимеризация, в ходе которой блоки полиформальдегида (—СНгО—) соединяются с группами—СН2ОСН2СН2О—, возникающими при раскрытии кольца диоксолана [c.285]

Особый случай инициирования представляет инициирование полиперекисями. Цели применения полифункциональных инициаторов могут быть различными. Так, Бемфорд и Дженкинс [64] применили полифункциональный инициатор для уточнения механизма обрыва цепи. Впоследствие интерес привлекла возможность проведения блок-сополимеризации по радикальному механизму с использованием таких инициаторов, распадающихся при существенно разных температурах. Систематически в этой области работает Иванчев с сотр. [65—67]. Авторы показали, в частности, что если использовать несимметричные бифункциональные перекиси, то их разложение протекает ступенчато и образующийся полистирол имеет сложное полимодальное МВР. [c.42]

Пероксидатные каучуки, используемые для прививки, получались жидкофазной сополимеризацией смесей 96,4 вес.% бутадиена-1,3 и 3,6 вес.% трег-бутилперакрилата (марка ПК I), а также 71,4% бутадиена, 25% стирола и 3,6% трег-бутилперакрилата (марка ПК П). Сополимеризация проводилась при 55°С с конверсией 25—30%. Из продуктов реакции каучуки выделялись осаждением метиловым спиртом с последующей сушкой в вакууме. Содержание перекисных групп определялось иодометрически. Привитая полимеризация стирола и метилметакрилата осуществлялась с ПК следующим образом вначале пероксидатный каучук растворяли в мономере, а затем в специальных стеклянных кассетах растворы ступенчато нагревали в пределах 40—120° С. Из полученных пластин механической обработкой изготовляли образцы для испытаний. Некоторые физико-механические свойства привитых полимеров, полученных йз ПК I (из бутадиена и трет-бутилперакрилата) и метилметакрилата, приведены в табл. 1. [c.478]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология