Полиэфирные смолы химические превращения

Ненасыщенные полиэфирные смолы — весьма реакционно способные соединения и склонны к самопроизвольным химическим превращениям, приводящим к желатинизации. Это свойство особенно проявляется при повышении температуры (поэтому хранить их следует при температуре не выше 15° С). [c.155]

В работах [1—6] показаны некоторые физико-химические закономерности этого процесса. В частности, авторы [1, 4, 6] делают попытку установить зависимость усадки реактопластов от изменения температуры, наполняющих добавок и других факторов. Однако в работах часто наблюдаются значительные расхождения абсолютных величин усадки. Кроме этого, для таких смол, как эпоксидные, величина усадки чрезмерно занижена. Появляются даже ложные определения, например безусадочные , или практически безусадочные составы. Как правило, приводят конечные величины усадки без анализа промежуточных явлений, в которых структура полимера может в зависимости от времени претерпевать как различные фазовые состояния, так и разные молекулярные и надмолекулярные превращения. Частично кинетика усадки полиэфирных ненасыщенных смол описана в работе [3]. Однако и здесь автор ограничился очень узким кругом вопросов и исследовал лишь один тип смол. [c.70]

Ранее упоминались блок-сополимеры на основе ноликапро-амида и олигомерных активаторов, композиции на основе полиэфирных смол с ненасыщенными мономерами и олитомерами, олигодиенэпоксиуретанов с эпоксидными смолами. Используют также комбинации эпоксидных смол с реакционноспособными кремнийорганическими олигомерами, поливинилхлорида с олиго-эфиракрилатами, полиуретанов с виниловыми мономерами, композиции, состоящие из ненасыщенных эфиров и олигоэфиров, а также многие другие. Специфика реакционного формования смесей олигомеров и мономеров обусловлена сложностью таких систем, которые представляют единое целое в процессе превращения и в то же время характеризуются различной скоростью химических и физических процессов из-за различной реакционной способности компонентов. Наиболее перспективным способом переработки таких систем является РИФ-процесс. [c.24]

Для реагирующих смесей вязкость зависит не только от температуры, но и от степени превращения. Уменьшение вязкости за короткое время отражает большее влияние температурной зависимости вязкости, чем повышения вязкости за счет химической реакции. Отсюда и более сложная картина, наблюдаемая при вращении. Так, на основании экспериментального изучения течения полиэфирных смол [198] установлены четыре основные формы течения вращающихся реакционных систем стекание пленки (каскадирование), кольцевое течение, гидро-цист и вращение квазитвердого тела. Принципиально новым типом течения является гидроцист, представляющий собой течение стабильного ламинарного вторичного потока, характеризующегося участками скопления материала. Гидроцист — это нестабильность, над которой доминируют центробежные-(вязкие и гравитационные) силы это явление наблюдается при более высокой угловой скорости, чем кольцевое течение. Обсуждаемые течения можно выделить при рассмотрении различных режимов течения реагирующей жидкости в координатах безразмерных критериев Рг—Re (рис. 4.22). [c.135]

К поликонденсацнонным смолам относят фенолоформальдегидные, полиэфирные, эпоксидные, полиамидные, кремнийорганические смолы и полиуретаны. Изделия из пластмасс на основе этих смол после отверждения могут эксплуатироваться длительное время в более широком интервале температур и при повышении температуры они меньше изменяют свои физико-механические свойства, чем изделия из большинства полимеризационных смол. Большая часть поликонденсационных смол термореактивна. Для них характерна быстрая потеря текучести при повышенных температурах. Это затрудняет формование изделий из пластмасс на их основе методом литья под давлением или экструзией. Для этого используют метод прессования. В процессе прессования термореактивных материалов происходит не только формование изделий, но и протекают химические превращения сравнительно низкомолекулярных полимеров в полимери пространственной структуры. [c.285]

Превращаемые пленкообразователи образуют пленку в результате химических превращений или под воздействием необратимых физических процессов. Превращаемыми пленкообра-зователями являются масляные, глифталевые, пентафталевые, меламидные, мочевинные, фенольные, фенолалкидиые, эпоксидные, полиэфирные, ненасыщенные, эпоксиэфирные, алкидно и масяяностирольные, каучуковые и другие смолы. [c.103]

Видно, что наибольшие внутренние напряжения возникают в покрытиях из полимеров, находящихся при температуре эксплуатации в стеклообразном состоянии, и особенно в покрытиях с пространственно-сетчатой структурой полимеров. Сравнительные данные для покрытий из олигомеров, образующих при термическом отверждении пространственно-сетчатую структуру, свидетельствуют о том, что наибольшие внутренние напряжения возникают при формировании покрытий из эпоксидных смол по сравнению, например, с полиэфирными олигомерами. Резкое нарастание внутренних напряжений при формировапии эпоксидных покрытий нельзя объяснить различиями в усадке или разности коэффициентов линейного расширения иленки и подложки. Коэффициент линейного расширения эпоксидных покрытий разного химического состава, как видно из табл. 2.1, изменяется в пределах от (45— б5)10 1/°С, а усадка не превышает 2%. Для покрытий на основе ненасыщенных полиэфиров в зависимости от их химического состава коэффициент линейного расширения больше (70—200) 10" , 1/°С, а усадка при отверждении составляет 10—12%. Коэффициент линейного расширения покрытий из эластомеров, например бутадиена и его производных, значительно больше и изменяется в пределах (130—216) 10- 1/°С. Внутренние напряжения, возникающие при термическом отверждении покрытий на основе эластомеров, мало отличаются от напряжений, возникающих в условиях формирования их при 20 °С. Все это свидетельствует о том, что решающую роль в определении величины внутренних напряжений играет специфика структурных превращений при формировании полимерных покрытий, определяющая скорость протекания релаксационных процессов. Характер структурообразования в самом общем виде прежде всего определяется строением молекул пленкообразующих и их конформаций, спецификой образуемых [c.55]